Способ получения дивинилтеллурона

 

О П II ".,-A-""ß

Союз Советских

Социалистических

Республик

И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<Ц785317

Ф . Ф

Ф.. г

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву " (22) Заявлено 25. 01.79 (21) 2745759/23-04 (5! }М. Кй. с присоединением заявки Йо (23) Приоритет

С 07 F 11/00

Государственный комитет

СССР

flo делам изобретений н открмтнй

Опубликовано 071280, Бюллетень Ж 45

Дата опубликования описания 081280 (53) УДК 547. 257. .07(088.8) Б. A. Трофимов, H. К. Гусарова, A. A. Татаринова, С. В. Амосова, В. К. Воронов, Л. N. Синеговская и В. И. Скоробогатова (72) Авторы изобретения

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛТЕЛЛУРОНА

Изобретение относится к новому способу получения не известного ранее дивинилтеллурона — перспективного мономера, сомономера и полупродукта для элементоорганического синтеза формулы 0

II

СН =СН-ТЕ-СВ=СН2

На основе дивинилтеллурона могут быть получены полимеры с особыми свойствами, комплексообразующие сорбенты и экстрагенты для выделения редких и благородных металлов, биологически активные соединения, обладающие, на- 15 пример, бактерицидными свойствами.

Перспективно испльзование дивинилтеллурона как полупродукта для синтеза гетероциклических, непредельных и предельных теллурооргайических со- 20 единений путем гетероциклиэации или присоединения различных аддентов по одной либо сразу по двум двойным связям.

Известны работы, в которых описы- 25 вается получение диорганилтеглуронов f1) .

Однако в них не приводятся достаточно четкие доказательства строения полученных, соединений и ие указывают- 30

Г ФАЙФ%- .й К-ай ЮММЖ.Ъ Г Лэю - НЮЪЙФ ." ФМ» ся их выходы. Данные о получении ненасыщенных диорганилтеллуронов в литературе отсутствуют.

Известен способ получения диметилтеллурона путем окисления диметилтеллурида избытком перекиси водорода при продолжительном кипячении P1f:

Те(СН ) + Н20о Те(СНЗ)202

Строение полученного диметилтеллурона доказано лишь данными элементного анализа. Однако приведенные результаты не удовлетворяют требованиям элементного анализа. Найденное значение процентного содержания углерода более чем на 2% отличается от теоретического, данные о содержании элементного теллура вообще не указаны. Обоснованные сомнения в строении полученного таким путем диметилтеллурона высказаны в известной работе (2 . Выход целевого теллурона н кон-, центрация перекиси водорода не при" ведены.

Целью изобретения является разработка простого и эффективного способа получения не известного ранее дивинилтеллурона.

Описывается способ получения ди-. винилтеллурона путем окисления ди785317

Формула изобретения

Составмт3ель O..Смирнова

Заказ 8754/25 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государствейного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Мкза М-35, иаУМСК5ЯМ5. М. 4 5

Филиал ППП "Патент ", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 винилтеллурида 20-40%-ным водным раствором перекиси водорода при 10-30 С

СН -СН-Те-СН СН2 Н20 5CН СН", е-СН СH

Выход целевогб- дивинилтеллурона до» стигает 50-85%. Наиболее благоприятный температурный интервал реакции

25-30 С.

Понижение температуры процесса до 10-204С снижает его скорость и тем самым увеличивает время, необ- ll ходимое для его завершения. Наиболее подходящей концентрацией перекиси водорода является 30% (по весу).Повышение концентрации перекиси водорода приводит к снижению выхода дивинилтеллурона, по-видимому, за счет частичного гидролиза исходного дивинилтеллуриДа.

Строение полученного дивинилтеллурона однозначно доказано ПМРи ИК-спектрами, а также подтверждено

" "данными элементного анализа и некоторыми химическими превращениями (например, присоединением вторичных ами-. нов).

В спектре ПМР (DSS, 0 О) получен- ЗЗ ного соединения винильный фрагмент проявился квартетом СИ протонов при

Ю 7,10 м.д., двумя дублетами метилоновых протонов с Х 6,52 м.д. и d

6,27 м.д., 10,2 Гц (цис), 16 Гц Я} (транс), т.е. положение и форма сигналов соответствуют теоретическому спектру °

ИК-спектр, см, дивинилтеллурона:

3080 сл., 3040 сл., 2985,сл., 2985 сл (4 = СН, 0 СН), 1595 cp. (О,» С), 1375 ср., 1220 ср. (дсн)3 967 с 937 ср. (С-CHg0,m = СН ), 700 с., 625 с. (e», ТеО „,„ТеО), 588 с., 525 с. (, ) .

Найдено, %: С 22,28, Н 2,72, Те 60,00.

С4Н< Те 0>.

Вычислено, Ъ: С 22, 48, Н 2,83.;

Те 59,71.

Пример 1. К 2 r дивинилтеллурида при 15 С медленно, по кап- 45 лям, при перемешивании добавляйт

2,26 мл 30%-ной перекиси водброда.

Реакционную смесь нагревают в течение 1 ч при 25-30 С. Выпавший белый аморфный порошок дивинилтеллурона $9 промЫвают на воронке--со стеклянным фильтром последовательно. хлороформом и эфиром и сушат в вакууме. Получают

1,99 r (выход 85%) дивинилтеллуроиа.

Дивинилтеллурон не растворим в боль шинстве органических растворителей, слабо растворим в воде, спирте, диметилсульфоксиде. Температура плавления 197-203 С (с разл.). Аналогично обрабатывают полученный продукт реакции в примерах 2-4.

Пример 2. К 2 r дивиниле теллурида при 15 С медленно при перемешивании добавляют 1,78 мл 40%-ной перекиси водорода. Смесь нагревают в течение 1 ч при 25-304С. Получают

1,64 r (выход 70%) дивинилтеллурона.

Пример 3. К .3 r дивинилтеллурида при 15 С по каплям при перемешиваиии добавляют 4,58 мл 20Ъ-ной

1 ° ерекиси водорода. Реакционную смесь агревают в течение 1 ч при 25-30 С.

Получают 1,75 г (выход 50%) дивинилтеллудона.

Пример 4. К 4 г дивинилтеллурйда при 10 С медленно, по кап- лям, при перемешивании добавляют 4, 4,52 мл 30%-ной перекиси водорода, Реакцию проводят в течение 3,5 ч при

10-204С. Получают 2,35 г (выход 50Ъ) дивинилтеллурид.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет осуществить в мягких условиях прямой синтез дивинилтеллурона — не известного ранее перспективного элементоорганического бифункционального мономера и реагента. Преимуществами этого способа являются также его одностадийность, простота технологического оформления, дбстаточно высокий выход целевого продукта.

Способ получения дивинилтеллурона

О

II

1Н = СК-Те-ЮН=СН, И

0 отличающийся тем, что, дивинилтеллурид окисляют 20-40%-ным водным раствором перекиси водорода при 10-30ОC.

Источники информации, принятые во внимание при экспертнзе

1. R.Н, Vernon J Chem Soc 117, 86, 889.1920.

2. Н.О.К.0rew, J.Chem, Soc . 560569, 1929.