Способ хроматографического анализа

 

Изобретение относится к аналитической химии, конкретно к хроматографическому анализу многокомпонентных смесей, и предназначено для количественного анализа в случае сильноги взаимного наложения хроматографических зон соседних компонентов. Целью изобретения является упрощение процесса измерения и регистрации хроматограмм и сокращение времени их обработки . При анализе бинарных смесей используют газ-носитель, который имеет детектируемое физико-химическое свойство, находящееся между значениями детектируемых свойств анализируемых компонентов, 3 ил., 2 табл. 00 о ел сл 00 14)

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) (504 (01 N 30 70

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

/ (61) 84509 ) (21) 4001883/24-25 (22) 30,12.85 (46) 23.04.87. Бюл. № 15 (72) В,И. Калмановский, А.Л. Лобачев и M.Ñ, Вигдергауз (53) 543.544(088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 845091, кл, G 01 N 30/86, 1981(54) СПОСОБ ХРОИАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА (57) Изобретение относится к аналитической химии, конкретно к хроматографическому анализу многокомпонентных смесей, и предназначено для количественного анализа в случае сильног взаимного наложения хроматографических зон соседних компонентов. Целью изобретения является упрощение процесса измерения и регистрации хроматограмм и сокращение времени их обработки. При анализе бинарных смесей используют газ-носитель, который имеет детектируемое физико-химическое свойство, находящееся между значениями детектируемых свойств анализируемых компонентов. 3 ил., 2 табл.

1305598

Изобретение относится к аналитической химии, конкретно к хроматографическому анализу многокомпонентных смесей, предназначено для количестI венного анализа в случае сильного 5 взаимного наложения хроматографических зон соседних компонентов и является усовершенствованием способа по авт.св. 11 - 845091.

Цель изобретения — упрощение процесса обработки хроматограмм при анализе трудноразделяемых смесей, образующих один пик с наложением зон двух компонентов и сокращение времени их обработки.

На фиг, пр едс тавле ны эпюры элек трических напряжений сигнала. при анализе двухкомпонентной смеси, образующей неразделенный пик, известным способом; на фиг,2 — то же, при анализе той же смеси предложенным способом;. на фиг.3 — хроматография реальной смеси кислорода и аргона, На фиг.1 — 3 приняты обозначения:

25 а — исходная хроматограмма,представляющая сигнал хроматографического де-, тектора; 1> — первая производная этого сигнала; 1> — положительная хроматограмма дифференцированного выходного сигнала (ДВС), т.е, положительная составляющая сигнала первой производной; — отрицательная хроматограмма ДВС, .т.е ° отрицательная составляющая сигнала первой производной.

При исполь" îâàíèè известного способа (фиг; 1) пик 1 на хроматограмме в правильно передает содержание компонента 1 "àê как он образован дифференцированием участка k исходной 40 хроматограммы, мало искаженного влиянием паука 2. Пик 2 на этой же хроматограмме,в неправильно передает содержание компонента 2, так как он образован дифференцированием участка

m сильно искаженного наложением компонента 1.

На хроматограмме г ситуация обратная: пик 1 неправильно передает содержание компонента 1, так как он образован дифференцированием участка

1 исходной хроматограммы, Пик 2 на этой же хроматограмме г правильно пепередает содержание компонента 2, так как он образован дифференцированием участка п, мало искаженного влиянием компонента 1. Следовательно, для количественного определения ком-, понентов 1 и 2 по известному способу необходима регистрация двух хроматограмм ДВС: положительной (фиг. 1в) и отрицательной (фиг. lr). Из первой рассчитывается содержание компонента 1, из второй — содержание компонента 2.

При использовании предлагаемого способа (фиг. 2) пики компонентов

1 и 2 на исходной хроматограмме а имеют различную полярность. Поэтому на положительной хроматограмме ДВС в оба пика 1 и 2 правильно передают содержание соответствующих компонентов: пик 1 образован дифференцированием участка k исходной хроматограммы а, мало искаженного наличием компонента 2. Пик 2 хроматограммы в образован дифференцированием участка п и мало искажен наличием компонента 1, Следовательно;, одна положительная хроматограмма ДВС в позволяет получить количественную информацию о содержании обоих компонентов неразделенного пика. Регистрировать отрицательную хроматограмму ДВС r нет необходимости, так как она содержит только искаженную информаци|о.

П р „и м е р.. Делают количественный анализ аргона и кислорода. Известно, что разделение этих компонентов представляет наибольшие трудности при хроматографическом анализе смесей низкокипящих газов.

Для реализации предложенного способа применяют детектор по теплопроводности и используют азот в качестве газа-носителя. Значения теплопроводности аргона, кислорода и азота при 30 С составляют, Вт/м К: 0,0177, о

0,0270 и 0,0261. Так как теплопроводность кислорода вьш1е, а теплопроводность аргона ниже, чем теплопроводность газа-носителя (азота), сигнал детектора при регистрации этих компонентов имеет противоположную полярность.

На фиг. 3 представлена хроматограмма а смеси аргон (3), кислород (4) и хроматограмма о ДВС, полученная предложенным способом. Условия анализа: хроматограф "Цвет-132" с дифференцирующим усилителем УД-1, сорбент — молекулярное сито СаА (54), колонка 300 0,6 см, катарометр, газ-носитель азот, температура колоно ки детектора 30 С, доза 2 мл, расход

2 мл, расход азота 60 мл/мин.

1305598,.15 а

Таблица

S, об.%

ЬХ, 4Х об.X " . Х

Х, об. 7.

О, 014

6,78 О,О75 0,093

6,68 0,017 0,021

5в8 Оэ055 Ов068

О, 003

0,012

4,55 0,085 0,106 0,0@3

2,96 0,011 0,014

1,82 0,018 0,022

0,005

0,012

Таблица 2

S, об,7 х, об. 7.LX

4

89,5 0,570 0,71 0,0079

85э9 Ов431 Ов53 О ° 0062

77,5 0,510 0,63 0,0081. Хроматограмма, представленная на фиг. Зб, содержит два разделенных пика 3 и 4, соответствующих определяемым компонентам: аргону (3) и кислороду (4).

Для расчетов использован метод абсолютной градуировки по этой хроматограмме.

В табл. 1 и 2 представлены результаты определения аргона и кислорода 0 соответственно при их совместном присутствии в диапазоне концентраций аргона от 1,5 до 7 об.7 и кислорода от

21 до 90 об.7.

Продолжение габл.2

60,4 0,168 0,21 0,0035

42,6 0,104 0,13 0,0030

23,9 0,081 0,10 0,0042

В табл.! и 2 приняты следующие обозначения:

Х вЂ” концентрация определяемого компонента;

S — - среднее квадратическое отклонение;

dХ= ° S/V„ — доверительный интервал резал ата;

0 — — относительная погрешность

Х результата, Число измерений n = 5 для каждой смеси, t = 2,776 для доверительной вероятности P = 0,95.

Относительная погрешность результата определения аргона для доверительной вероятности 0,95 не превышает 2,5 отн.7, кислорода l О отн,X, Формула изобретения

Спсоб хроматографического анализа по авт. св, I! 845091, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса обработки хроматограмм при анализе трудноразделяемых смесей, образующих один пик с наложением хроматографических зон двух компонентов, и сокращения воемени обработки, в качестве газа-носителя используют такой газ или смесь газов, значение детектируемого свойства которого находится между значениями детектируемых свойств определяемых компонентов.

1305598

1 1

I ) (!

l ! 121 l! 1 !

1У 1

Фи3.1

Составитель Ю. Султанович

Техред М. Ходанич Корректор Т. Колб

Редактор А. Козориз

Заказ }423/42 Тираж 777 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4