Способ получения двубромистого диаллилолова

 

Изобретение касаетсяметаллоорганических соединений, в частности получения двубромистого диаллилолова (БАО) - стабилизатора полимеризации. Упрощение процесса нагревания диаллилолова , порошка олова и катализатора (КТ) достигается использованием КТ 15-краун-5 при 90-100°С в течение 10-15 мин. Далее продукт обрабатывают аллилбромидом (АБ) при молярном соотношении олова, АБ и КТ 1:4:(О,04- 0,07) в течение 45-60 мин. Способ обеспечивает выход БАО до 85,7% в мягких условиях. а (Л ZfS X) :о

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) (Ю4С 07 F 22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3887780/23-04 (22) 13. 03. 85 (46) 15.05.87. Бкл. У 18 (7 1) Физико-химический институт им. А.В.Богатского (72) А.В.Богатский, С.А.Котляр, Н.Г.Лукьяненко, P.Ë.Ñàâðàíñêàÿ и Г.В.Димитрищук (53) 547.258.11(088.8) (56) Sisido К.р Takeda V.-Direct, Synthesis of 0rganotin Compounds Dialliltion Dibromide and its Derivatives — J.0rg.Chem 1961, v. 26, р. 2301 †23. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВУБРОИИСТОГОДИАЛЛИЛОЛОВА (57) Изобретение касается металлоорганических соединений, в частности получения двубромистого диаллилолова (БАО) — стабилизатора полимеризации.

Упрощение процесса нагревания диаллилолова, порошка олова и катализатора (КТ) достигается использованием о

КТ 15-краун-5 при 90-100.С в течение

10-15 мин. Далее продукт обрабатывают аллилбромидом (АБ) при молярном соотношении олова, АБ и КТ 1:4:(0,04—

0,07) в течение 45-60 мин. Способ обеспечивает выход БАО до 85,77 в мягких условиях.

1 13

Изобретение относится к улучшенному способу получения двубромистого диаллилолова, который может быть использован в качеств стабилизатора полимериз ации.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Пример 1. 23,74 г (0,2 гатома) порошка олова, 2,20 r (0,01 моль) 15-краун-5 нагревают

10 мин при 95 С, после чего в течение 1-2 мин прибавляют 96,78 r (0,8 моль) аллилбромида. Реакционную о смесь кипятят (72 С) при перемешивании в течение 55 мин, затем охлаждают. Аллилбромид отгоняют при пониженном давлении (80-90 мм рт.ст., О

25-40 С), остаток перегоняют в вакууме. Выход диаллилоловодибромида

61,31 г (85X). T. кип. 92-93 С (4 мм рт, ст. ) . Все операции в примере 1, аналогично известному способу,проводят в токе инертного газа (азот).

Элементный анализ. Найдено,X:C 19,88, Н 2,82, Sn 33,00, Br 44,30. Вычислено, 7.: С 19 98, Н 2 80; Sn 32 91, Br 44,31. Определение Br титриметрически, 7: 44,40, 44,36.

По литературным данным т.кип. 7779 (2 мм рт.ст.) ИК-спектры полученного двубромистого диаллилолова идентичны полученному по известному способу. Продукт образует комплекс с пиридином (Т.пл. 100-120 С), что соответствует литературным данным.

Пример 2. Получение двубромистого диаллилолова проводится по примеру 1, однако без катализатора (15-краун-5). В течение 4 ч полного растворения олова не наблюдалось.

После фильтрации и вакуум-разгонки получено 4,90 г (6,8X) дибромида диаллилолова. Элементный анализ неудовлетворителен.

Пример 3. Осуществляется получение двубромистого диаллилолова согласно примеру i но при соотношении олово — аллилбромид — 15-краун-5

1:2:0 05. В течение 1 ч кипячения реакционная масса все более загустевала, после чего образовался вязкий аморфный продукт серого цвета и неидентифицированного состава.

Пример 4. Осуществляется получение двубромистого диаллилолова согласно примеру 1, однако при нагревании реакционной смеси при 45 С пос10399 2

t5

55 ле прибавления аллилбромида, В течение 3 ч полного растворения олова не наблюдалось ° После фильтрации, отгонки аллилбромида и вакуум-разгонки остатка получено 29,6 г (417) двубромистого диаллилолова. T.êèï. 86-88 С. (мм рт.ст,) .Элементный анализ.Найдено, : С 19,80; FI 2,98, Sn 32,66;

Вг 44,56.

Пример 5 Получают двубромис— тый диаллилолова согласно примеру 1, но при соотношении олово — аллилбромид — 15-краун-5 1: 4: О, 005. Выход двубромистого диаллилолова 23,44 г (32,5X).Ò.êèï. 90-92 С (4мм рт.ст.).

Элементный анализ. Найдено,X:Ñ 19,84, Н 2,88, Sn 32,77, Br 44,51 °

Пример 6.Получают двубромистый диаллилолова согласно примеру 1, но при кипячении реакционной смеси после прибавления аллилбромида в течение 25 мин. Полного растворения за этот промежуток олова не происходит.

После фильтрации, отгонки аллилбромида и вакуум-перегонки остатка получено 43,71 г (60,6X) диаллилоловодибромида.Т.кип. 90-93 С (4мм рт.ст.).

Элементный анализ. Найдено, X:

С 19,90; Н 2,84; Бп 32,86; Br 44,40.

Пример 7. Получают двубро мистый диаллилолова согласно примеру

1, но при соотношении олово аллилбромид — 15-краун-5 1:4:0,04, температуре нагревания порошка олова и 15-краО ун-5 90 С и времени кипячения реакционной смеси 45 мин. Выход диаллилоловодибромида 6 1,09 (84,77) . Т.кип. 9394 С (4 мм рт.ст.). Элементный анализ, Найдено, X С "9,88, Н 2,81 Sn 33,1;

Br 44,21. Вычислено, Х: С 19,98, Н 2,80; Sn 32,91, Вг 44,31.

Пример 8. Получают двубромистый диаллиполова согласно примеру 1, но при соотношении олово — аллилбромид — 15 — краун-5 1:4:0,07, температуре нагревания порошка олова и о

15-краун-5 100 С и времени кипячения реакционной смеси 60 мин. Выход диаллилоловодибромида 61,8 1 r (85,7X) .

Т ° кип. 92-94 С (4 мм рт.ст.). Элементный анализ. Найдено, 7.: С 20,00, Н 2,78, Sn 32,87, Br 44,35. Вычислено, X: С 19,98; Н 2,80, Sn 32,9 1, Вг 44,31.

Пример 9. Получают диаллилоловодибромид согласно примеру 1, но при нагревании порошка олова и 15краун-5 в течение 15 мин. Выход ди1310399

Формула изобретения

Составитель О.Смирнова

Редактор И.Сегляник Техред Н.Глущенко Корректор И.Эрдейи

Заказ 1865/24 Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

"аллилоловодибромида 61, 17 г (84,8 ) .

Т.кип. 92-93 С (4 мм рт.ст.).Элементный анализ. Найдено, : С 19,87;

Н 2,81; Sn 32,25; Br 45,07. Вычислено, .: С 19,98; Н 2,80, Sn 32,91, Br 44,31.

Пример 10.Получают диаллил- оловодибромид согласно примеру 1, но при нагревании порошка олова и

15-краун-5 в течение 12 мин. Выход диаллилоловодибромида 61,53 г (85,3 ).

Т.кип. 92-93 С (4 мм рт.ст.) . Элементный анализ. Найдено, : С 19,33, Н 2,77, Sn 32,03; Br 45,87,. Вычислено, : С 19,98, Н 2,80; Sn 32,91, Br 44,31.

Пример 11. Получают диаллилоловодибромид согласно примеру 1, Ао при нагревании порошка олова и

15-краун-5 в течение 3 мин. Выход ди- 20 аллилоловодибромида 52,65 г (73 ) .

Т.кип. 92-93 С (4 мм рт.ст.) . Элементный анализ, Найденг, .: С 19,90, Н 2,82, Sn 32,99, Br 44,29. Вычислено, .: С 19,98; Н 2,80, Sn 32,91, Br 44,31 °

Пример 12. Получают диаллилоловодибромнд согласно примеру 1, но при нагревании порошка олова и

15-краун-5 в течение 30 мин. Выход диалличоловодибромида 61,67 г (85,5X)

Т.кип. 92-93 С (4 мм рт.ст.) Элементный анализ. Найдено, : С 19,48, Н 2,78, Sn 32,00; Br 45,74. Вычислено, : С 19,98; Н 2,80, Sn 32,91, Br 44,31.

При перегонке продукта в условиях синтеза (примера 1) при 2 мм рт.ст. температура кипения его составляла

80-81 С (Лит. 77-79 С) 2 мм рт.ст.

Способ получения двубромистого диаллилолова нагреванием смеси порошка олова с катализатором с последую" щей обработкой ее аллилбромидом при кипячении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют 15-краун-5, нагревание смеси олова с катализатором ведут при 90о

100 С в течение 10-15 мин, а кипячение проводят при молярном соотношении олово:аллилбромид:15-краун-5 =

=1:4:(0,04-0,07) в течение 45-60 мин..