Композиция душистых веществ,обладающая амбровым запахом и способ ее получения

 

Изобретение относится к душистым продуктам, а именно к синтетической композиции и способу ее получения , и может быть использовано в парфюмерной промышленности. Композиция веществ, обладающая амбровым запахом с мускусной нотой, дополнительно содержит (3aR, 4S, 6aS, 10aS)-3a, 4,7, 7-тетраметилпергидронафто 8а,1-ЬЗфуран; (3aR, 5aS, 9aS, 9bS)-3a, 6,6 9а-тетраметилпергидронафто 2, ран и 2а,3,6,6-тeтpaмeтилдeкaгидpo- -A -аценафтилен при следующем соотношении компонентов, мас.%: (ЗаК, 4S, 6aS, 1бз5)-3а, 4,7,7-тетраметилпергидронафто 8а,1-Ь фуран 23,5-31,7;

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 11 В 9/00 9/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР пО делАм изОБРетений и ОтнРытий (21) 3828122/28-1 3 (22) 18.12.84 (46) 23.05.87. Бюл. Р 19 (71) Институт химии АН МССР и Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (72) В.Е. Сибирцева, П.Ф. Влад, И.П. Драгалин, М.В. Гузун, Л.В. Прокопышина, М,Н. Колца, Л.M. Ситнова, А.Б. Скворцова . и В.Я. Токарева (53) 668.543(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 529166, кл. С 11 В 9/02, 1978.

Авторское свидетельство СССР

У 345153, кл. С 11 В 9/02, 1972. (54) КОМПОЗИЦИЯ ДУШИСТЫХ ВЕЩЕСТР, ОБЛАДАЮЩАЯ AMBPOBblM ЗАПАХОМ, И СПОСОБ

ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к душистым продуктам, а именно к синтетической композиции и способу ее получения, и может быть использовано в парфюмерной промышленности. Композиция веществ, обладающая амбровым запахом

„.Я0„„1312091 А 1 с мускусной нотой, дополнительно содержит (ÇaR, 4S, 6aS, 10aS)-За, 4,7, 7-тетраметилпергидронафто (8а,I-Ь3фуран; (ÇaR, 5aS, 9aS, 9bS)-3à, 6,6

9а-тетраметилпергидронафто (2,1-Ь)фуран и 2а,3,6,6-тетраметилдекагидро-! (8а1

-Ь -аценафтилен при следующем соотношении компонентов, мас.7: (ÇaR, 4S, 6aS, 10aS)-3а, 4,7,7-тетраметилпергидронафто (8a,1-bJ фуран 23,5-31,7; (3aS, 5aS, 9а$, 9bR)-3а, 6,6,9а-тетраметилпергидронафто 2,1-b фуран 4,16,0; (ÇaR, 5aS, 9aS, 9bS)-3а, 6,6, 9а-тетраметилпергидронафто(2,1-Ь1фуран 1,7-2,3- 2а,3 6,6-тетраметилдека гидро- а 1 -аценафтилен 59, 1—

69,4; примесь углеводородов состава

С«0,9-1, 3. Композицию получают кипячением бициклогомофарнезандиола-8о, 12 диола в присутствии безводной катионообменной смолы Ку-23 в толуоле в течение 1,0-1,5 ч. Компози. ция, обладающая амбровым запахом с мускусной нотой, оценена в 4,6.балла по пятибальной системе. 2 с.п, ф-лы, 1 табл.

I 312091

1, Изобретение относится к душистым продуктам, а именно к синтетической композиции к способу ее получения, и может быть использовано в парфюмерной промышленности. 5

Цель изобретения — придание композиции веществ, обладающей амбровым запахом, мускусной ноты.

Композиция веществ, обладающих амбровым запахом, содержит (ÇaS, 5aS, 10

9aS, 9bR)-3а,6,6,9а-тетраметилпергидронафто (2,1-Ь) фуран, (ÇaR, 4S, 6aS, 10аS)-За,4,7,7-тетраметилпергидронафто(8а,!-Ь фуран), (ÇaR, 5aS, 9aS, 9bS) -За,6,6,9а-тетраметилпергидронаф" >5 то (2,1-bJ фуран и 2а, 3,6,6-тетраметилдекагидро-b, (8 1 -аценафтилен и примесь углеводородов состава С, при следующем соотношении компонентов, мас.%: (3aR, 4S, 6aS, 10aS)-3а, 20

4, 7, 7-Тетраметил-пергидронафто 18а, 1-Ь) фуран— окись (1) 23,5-31,7 (3aS, 5aS, 9aS, 9bR)-3а, 6,6,9а-Тетраметилпергид25 ронафто (2,1-Ь) фуран— окись (2) 4, 1-6,0 (3aR, 5aS, 9aS, 9bS)-3а, 6,6,9а-Тетраметилпергидронафто (2, 1-bj фуран—

30 окись (3) 1,7-2,3

2а,3,6,6-Тетраметилдекагидро- Д -аценафтилен

1(Ва) углеводород (4) 59, 1-69, 4

Примесь углеводородов 35 состава С16 0 9-1,З

Предлагаемая душистая композиция отличается от известного вещества тем, что все компоненты ее обладают. запахом и имеют амбровый запах с мус- 40 кусной нотой, Хотя преобладающим в количественном отношении компонентом композиции является обладающий амбровым запахом углеводород (4), главным действующим началом, придающим смеси новый запах с мускусной нотой, отличный от запаха известных веществ, является окись (1) цис-декалинового ряда.

Эта окись представляет собой бесцветную жидкость с сильным амбровым запахом, с мускусной нотой, и 1,5022; в ) + 39,1 (с 6,3; СНС1з).

ИК-спектр (CC14): 1030, 1044 ;окисное кольцо), 1368 1383 (гемдимез тильная группа) см

Спектр ПМР (СС14, ТМС,, м.д. ): по ЗН при 0,80 (С,-СН ), .0,87 и 0,92 (С -(СН ) J,. д. при 0,82 (3H, J=6 Гц, С -CH ), с центром при 3,72 (-СН -О-).

Найдено, %.: С 81,36; Н 12,05. (М л.м. 236, масс-спектрометрия).

C „H„SS0„, Вычислено, %: С 81,29; Н 11,94 (Мол. м. 236, 4), Углеводород (4) является жидким веществом, и 1,4990, (<) > — 3,2 (с 3,6; СНС1,) .

ИК-спектр (СС1, ): 1145, 1165, 1368, 1389 см (гемдиметильная группа), 837, 1663, 3045 см (трехэамещенная двойная связь).

ПМР спектр (CC14, ТМС, 3, м.д.):

0,83 (с., 6Н, две третичные метильные группы); 1,07 (с., 3H, третичная метильная группа); 4,95 (уш.с., 1Н, Н .С=С ).

Найдено, % С 87,96; Н 11,88 (мол.м, 218, масс-спектрометрия).

С)6 Нас °

Вычислено, %: С 88,07; Н 11,92 (мол.м. 218,39)..

Окись (2) является составной частью известного вещества, но содержится в нем в другой пропорции. Примесь углееодородов состава. С,, входящая в состав композиции, также обладает приятным запахом.

Полученная смесь обладает амбровым запахом с ярко выраженной мускусной нотой, который ближе к натуральной серой амбре, чем известное вещество амброксид.

Пример 1. Готовят композицию состава; мас ° %:

Окись (1) 23,5

Окись (?) 4,1

Окись (3) 1,7.

Углеводород (4) 59,1

Примесь углеводородов состава С 6 0,9

Пример 2. Готовят композицию состава, мас.%:

Окись (1) 31, 7

Окись (2) 6,0

Окись (3) 2,3

Углеводород (uj 69,4

Примесь углеводородов состава С < 1,3

П р и и е р 3. Готовят композицию состава, мас.%".

1312091

СН2ОН ,онк и

35

Исходный диал (2) О

Окись (1) 28,5

Окись (2) 5,1

Окись (3) 1,9 углеводород (4) 63,5

Примесь углеводоро- 5 дов состава С 1,2

При малейшем отклонении соотношения за пределы окисей, входящих в композицию веществ, не наблюдается придание амбровому запаху мускусной 10 ноты.

Способ получения композиции с амбровым запахом и мускусной нотой осуществляется следующим образом.

10 r бициклогомофарнеэаидиола-8, 15

12 диола (диол) кипятят в присутствии безводной катионообменной смолы Ку-23 (1,5 г) в толуоле (50 мл) в течение

1,0-1,5 ч. Проходит процесс дегидратации. Реакционную смесь охлаждают, 20

Проведение дегидратации в присутствии.катионообменной смолы Ку-23 приводит к иэомеризаци. углеродного скелета исходного диола с образованием новых окисей и углеводородов, 25 обуславливающих характерный запах композиции — мускусную ноту.

Структурные формулы полученных компонентов данной композиции (1) ® М

Пример 4. В круглодонной колбе, снабженной насадкой Дина-Старка, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, кипятят с целью обезвоживания 3 r катионообменной смолы

Ку-23 (30/100 меш) в 50 мл толуола до прекращения отгонки воды (1 ч). В результате азеотропной отгонки отделяют 1,5 мл воды. Содержимое колбы охлаждают, добавляют 10 г диола, раствор нагревают до кипения и кипятят в течение 1 ч ° Реакционную смесь охлаждают, катионообменную смолу отфильтровывают, промывают толуолом, затем толуол отгоняют на роторном испарителе. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 8 г жидкого продукта т.кип. 115-120 С при 5 мм рт.ст,, п 1,5012.

Качественный и количественный состав композиции определяют ГЖХ на приборе "Хром 5" с автоматическим цифровым интегратором методом внутренней нормировки на стеклянной колонке (3 к 2500 мм), заполненной хроматоном

N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм), импрегнированным 5Х жидкой фазы ХЕ-60, с программированием температуры 160-200 С

5 С/мин и 200-225. С 20 С/мин, газноситель — гелий, скорость 45 мл/мин, температура испарителя 260 С ПУД.

Препаративное разделение композиции на компоненты осуществляют колоночной хроматографией на силикагеле и силикагеле, импрегнированном азотно-кислым серебром.

Пример 5. Способ осуществляют по примеру 4. Дегидратацию проводят в течение 1,5 ч.

П р и и е р 6. Способ осуществляют по примеру 4. Дегидратацию проводят в 0,75 ч.

Пример 7. Способ осуществляют по примеру 4. Дегидратацию проводят 2 ч.

Данные, отражающие получаемый состав композиции, в зависимости от продолжительности реакции представлены в таблице.

Для получения предлагаемой композиции возможно использовать только катионообменную смолу Ку-23, приме; нение других катионитов приводит к получению невоспроизводимых результатов.

Парфюмерная оценка композиции, полученной предлагаемым способом, с амбровым запахом с мускусной нотой

4,6 балла по пятибальной системе.

Формула изобретения

1. Композиция душистых веществ, обладающая амбровым запахом, содержащая (ЗаБ, 5aS 9aS 9ЬК)-За,б,б,9а-тетраметилпер гидронафто 12, 1-Ъ1 фуран и примесь углеводородов состава,С,, отличающаяся тем, что, с целью придания мускусной ноты,. она дополнительно содержит (ЗаК, 4S, баБ.

10 аS)-За,4,7,7 †тетраметилпергидронафто (8а, 1-Ъ1 фуран, (3aR, 5aS, 9aS, 2091

Пр одолжительность реакции, ч

Состав композиции, мас.X

Опыт

Окись (2) Окись (3) Углево- Смесь углевододород (4) родов состава С«

Окись (1) 0,5

67,5

0,8

22,0

40,2

18,5

0,75

1,6

39,3

0,4

31,7

6,0

0,9

4,1

23,5

69,,4

1,3

14,4

3,3

80,,5

10,2

3,2

18,9

70Ä9

2,9

3,0

23,2

Составитель Е. Буданцева

Техред Л.Сердюкова Корректор М. Демчик.

Редактор Н. Рогулич

Заказ 1933/23 Тираж 380 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д . 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 131

9Ь S) -За, 6, 6, 9а-тетраметилпергидронафто (2, 1-bg фуран и 2а,3,6,6-тетраметилдекагидро-Ь -аценафтилен при следующем соотношении компонентов, мас.й: (3aR,4$, 6aS,1Оа8)-3а,4,7, 7-Тетраметилпергидронафто (8а, 1-Ь) фуран 23 5-31, 7 (3aS, 5aS, 9aS, 9b R) -,За, 6,6,9а-Тетраметилпергидронафто(2, 1-bg фуран 4,1-6,0 (3aR, 5aS, 9aS, 9bS)-3à, 6,6,9а-Тетраметилпергидронафто (2, 1.-Ь фуран 1,7-2,3, 6

2а, 3, 6, 6-Те траме тилдекагидро-g "1-аценафтилен 59, 1-69, 4

Примесь углеводородов состава С 0,9-1,3

2. Способ получения композиции душистых веществ, обладающих амбровым запахом, путем дегидратации бицнклогомофарнезандиола-8g„ 12 диола, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с це10 лью придания мускусной ноты, дегидратацию ведут в толуоле при кипячении в течение 1,0-1,5 ч в присутствии безводной катионообменной смолы

Ку-23.