Способ получения н-пропанола

 

Изобретение относится к низшим алифатическим спиртам, в частности к получению н-пропанола, используемого в органическом синтезе. Повышение выхода целевого спирта достигается проведением процесса в других условиях . Получение ведут ректификацией декобальтизованного продуктагидроформилирования этилена, содержащего пропанол, пропионовый альдегид, адетали и воду, при 130-180 С в кубе колонны при давлении 5-10 кгс/см с отбором вверху колонны альдегидной фракции, которую гидрируют до спиртов . Из нижней зоны колонны выделяют спиртовую фракцию (в виде бокового потока), которую смешивают с гидрогенизатом и направляют в другую колонну для вьщеления целевого продукта и кубового продукта, который возвращают на стадию гидроформилирования и на стадию выделения целевого спирта . Способ обеспечивает увеличение выхода пропанола с 94 до 98-99% и срока службы катализатора гидрирования (с 6 месяцев до I года). 1 шт. g (Л со

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) (51) 4 С 07 С 31/10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ! (i4 СР(;nW y p g

r;:..

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTPM

К АSTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3888081/04 (22) 23.04.85 (46) 07.07.87. Бюл. У 25 (71) Научно-производственное объединение по разработке и внедрению неф техимических процессов "Леннефтехим" (72) Н.С.Бадьина, Б.Л.Воробьев, М.Г.Кацнельсон, Ю.М,Левин, С.С.Мисник, В.Б.Дельник и Г.И.Журавлев (53) 547.263.07(088.8) (56) Патент США Р 2595096, кл. 260-638, опублик. 1952. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н-ПРОПАНОЛА (57) Изобретение относится к низшим алифатическим спиртам, в частности к получению н-пропанола, используемого в органическом синтезе. Повьппение выхода целевого спирта достигается проведением процесса в других условиях. Получение ведут ректификацией декобальтиэованного продукта- гидроформилирования .этилена, содержащего пропанол, пропионовый альдегнд, ацетали и воду, при 130-180 С в кубе ко" лонны при давлении 5-10 кгс/см с отбором вверху колонны альдегидной фракции, которую гидрируют до спиртов. Из нижней зоны колонны выделяют спиртовую фракцию (в виде бокового потока), которую смешивают с гидрогениэатом и направляют в другую колонну для выделения целевого продукта и кубового продукта, который возвращают на стадию гидроформилирования и на стадию выделения целевого спирта. Способ обеспечивает увеличение выхода пропанола с 94 до 98-99Х и срока службы катализатора гидрирования (с 6 месяцев до 1 года). 1 ил.

1 13217

Изобретение относится к способу получения н-пропанола, применяемого в органическом синтезе, из декобальтизованных продуктов гидроформилирования этилена. 5

Целью изобретения является увеличение выхода н-пронанола.

Цель достигается ректификацией декобальтизованного продукта гидроформилирования этилена при 130-180 С в кубе колонны и давлении 5-10 кгс/см с отбором вверху колонны альдегидной фракции с последующим ее гидрированием до спиртов, иэ нижней зоны отгонной части колонны — спиртовой фракции в виде !5 жидкого бокового потока, которую смешивают с гкдрогенизатом и направляют на выделение целевого продукта ректификацией, а кубовый продукт возвращают иа стадию гидроформилирования и 20 на стадию выделения целевого продукта.

На чертеже приведена принципиальная схема осуществления процесса по предлагаемому способу.

Схема состоит из колонны 2 ректификации декобальтизованных продуктов гидроформилирования этилена 3, реактора 4 гидрирования и ректификационной колонны ll для выделения товарного н-пропанола.

Колонна 2 работает при давлении

5-10 кгс/см и служит для отделения о альдегидной фракции 120-150 С, содержащей, в основном, пропионовый альде- 35 гид, который гидрируют в реакторе 4 на промышленном никель-хромовом катализаторе, Полученный гидрогенизат соединяют с фракцией 150-170 С, выде- 40 ленной из нижней зоны первой колонны, и подают в колонну выделения товарного н-пропанола. Кубовый продукт первой колонны направляют частично на выделение товарного н-пропанола, в основном на стадию гидроформилирова. ния.

Согласно предпагаемому способу н-пропанол получают следующим образом.

Поток 1 декобальтизованных продуктов гидроформилирования этилена подают на разделение в колонну 2. В качестве дистиллятного продукта выделяют фракцию 3 и подают ее в колонну

4,.куда поступает водород 5. Из нижней зоны отгонной части колонны 2 вы" деляют фракцию 6, которую смешивают с гидрогенизатом 7 и частично с кубо!

9 вым продуктом 8 (поток 9) и подают потоком 10 в колонну ll выделения товарного н-пропанола, Остальную часть кубового продукта 8 потоком !2 возвращают на стадию гидроформилирования.

Пример 1. Продукт гидроформирования в количестве 5001,18 кг состава, мас. :

Пропионовый апьдегид 19,19 н-Пропанол 22,69

Пропилформиат 0,24

Диэтилкетон 0,47

2-Метилпентеналь 0,36

Пропилпропионат 1,49

Ацеталь 42,43

Тримеры 5,30

Пропионовая кислота 0,20

Вода 7,58 трет-Пентанол 0,01 подвергают ректификации на колонне эффективностью 40 т.т., где при флегмовом числе 3-4, давлении 10 кгс/см

2 и температуре верха 150 С выделяют альдегидную фракцию в количестве

l8I8,02 кг состава, мас. :

Пропионовый альдегид 94,!9 н-Пропанол 0,75

Пропилформиат 0,67

Диэтилкетон 0,08

Вода 4,3! которую подают на гидрирование.

Гидрированне проводят в паровой фазе на промышленном никель-хромовом катализаторе при давлении 1,5 кгс/см, я о температуре 120 С, молярном отношении водород: пропионовый альдегид

4- 1, подаче сырья в расчете на жидэ э кость 0,5 м /ч Hà I м катализатора.

В результате гидрирования получают продукт в количестве 1876,75 кг состава, мас. :

Пропионовый альдегнд 0,46 н-Пропанол 94,46

Пропилформиат 0,64

Пропилпропионат 0,09

Вода 4,19 трет-Пентанол 0,16

Катализатор гидрнрования работает стабильно в течение 1 года при повылении температуры к концу срока эксо плуатации до 160 С. Селективность стадии гидрирования 98-99 .

С нижних тарелок отгонной части ректификацнонной колонны боковым потоком выделяют фракцию при 165 С в количестве 149,33 кг состава, мас.Ж:

132I719

25

45

Пропионовый альдегид I,05 н-Пропанол 28,91

Диэтилкетон 14,92

2-Метилпентеналь 1,44

Пропилпропионат 5,70

Тримеры 2,68

Пропионовая кислота 0,56

Вода 44,45 трет-Пентанол 0,29

Кубовый продукт ректификационной колонны при 180 С в количестве

2736,70 кг состава, мас.Х: н-Пропанол 86,77

2-Метилпентеналь 0,52

Пр опилпр опионат 2,17

Ацеталь !,4

Тримеры 8,59

Пропионовая кислота 0,53

Вода 0,02 направляют на стадию гидроформилирования, а оставшееся количество кубового продукта 304,07 кг — на смешение с продуктами гидрирования и с фракцией бокового потока ректификационной колонны. Полученный продукт в количестве 2330,15 кг состава, мас.Х;

Пропионовый альдегид 0,43 н-Пропанол 89,27

Пропилформиат 0,52

Диэтилкетон 0,96

2-Метилпентеналь 0,16

Пропилпропионат 0,72

Ацет аль О, IS

Тримеры 1,29

Пропионовая кислота 0,11

Вода 6,22 трет-Пентанол 0,14 посылают на стадию ректификации, где выделяют товарный н-пропанол концент-40 рацией более 99,5Х в количестве

2038,16 кг °

Таким образом, выход целевого продукта — н-пропанола с чистотой более

99,5Х равен 99Х-.

Пример 2. Смесь состава, приведенного в примере 1, разделяют по схеме, аналогичной примеру 1, но при давлении в колонне 0,5 кгс/см . В процессе ректификации температуру в о кубе колонны поддерживают 130 С.

Выход и.качество целевого н-пропанола остаются неизменными.

Пример 3. Смесь состава, приведенного в примере 1, разделяют по схеме, аналогичной примеру 1, но при давлении в колонне 7 кгс/см и темпе1 ратуре в кубе ректификационной колонны 150 С. Выход н-пропанола 99,0Х, чистота 99,5Х.

Пример 4. Смесь состава, приведенного в примере 1, разделяют по схеме, аналогичной примеру I, но при давлении в ректификационной колонне

3,5 кгс/см, что ниже предлагаемого г о предела, и температуре в кубе 120 С.

Выход н-пропанола 93Х, чистота 99Х.

Пример 5. Смесь состава, приведенного в примере l, разделяют по схеме, аналогичной примеру 1, но при г давлении 11 кгс/см, что выше предлагаемого предела. В процессе ректификации температуру в кубе колонны о поддерживают равной 190 С. Выход нпропанола 95Х, чистота 99Х.

Проведение процесса по предлагаемому способу позволяет увеличить выход н-пропанола с 94 до 98-99 мас.Х и срок службы катализатора гидрирования с 6 месяцев до 1 года.

Формула изобретения

Способ получения н-пропанола из декобальтизоъанного продукта гидроформилирования этилена, содержащего н-пропанол, пропионовый альдегид, ацетали и воду, включающий гидрирование и выделение целевого продукта ректификацией, о т л и ч а ю щ и Йс я тем, что, с целью увеличения выхода н-пропанола, декобальтиэованный продукт гидроформилирования этилена подвергают ректификации при 130О

180 С в кубе колонны и давлении 510 кгс/см с отбором вверху колонны т альдегидной фракции с последующим гидрированием ее до спиртов, из нижней эоны отгонной части колонныспиртовой фракции в виде жидкого бокового потока, которую смешивают с гидрогенизатом и направляют на выделение целевого продукта ректификацией, а кубовьЖ продукт возвращают на стадию гидроформилирования и на стадию выделения целевого продукта.

1321719

Составитель Н.Капитанова

Техред M.Моргентал Корректор Т.Колб ч

Редактор Н.Гунько

Заказ 2720/17

Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4