Способ получения (2-алкоксиарил)трихлорстаннанов

Авторы патента:

Изобретение касается оловоорганических веществ, в частности получения 2-алкокси (арил) трихлорстаннанов, незамещенных или замещенных в арильном кольце низшим алкилом или алкоксилом, - полупродуктов для синтеза малотоксичных стабилизаторов поливинилхлорида. Цель - разработка более простого и доступного способа получения указанных веществ. Последние получают реакцией (2-алкоксиарил)триметилсилана с SnCl₂ при кипении реакционной массы. Способ обеспечивает хороший выход целевых веществ (68 - 90,8%) из доступных веществ без использования для реакции вспомогательных веществ.

Предлагается новый способ получения новых соединений, а именно (2-алкоксиарил)трихлорстаннанов, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза малотоксичных оловоорганических стабилизаторов поливинилхлоридных изделий, сохраняющих свойства материалов в процессе их переработки в процессе их переработки и хранения. Целью изобретения является разработка нового более простого и доступного способа получения (2-алкоксиарил)трихлорстаннанов и расширение ассортимента арилтрихлорстаннанов. П р и м е р 1. К 18,0 г (0,1 моль) (2-мето-ксифенил)триметилсилана добавляют 26,1 г (0,1 моль) хлорного олова. Смесь нагревают до кипения и кипятят 6 ч. За этом время температура кипения понижается с 135 до 85^оС. После охлаждения закристаллизовавшуюся массу отфильтровывают и перекристаллизовывают из 40 мл сухого гексана. Выход (2-метоксифенил)трихлорстаннана 24,5 г (78,1% ), т.пл. 95-97^оС. Найдено, С 25,33; 25,36; H 2,31; 2,08; Cl 33,27; 32,16; Sn 35,26; 35,80. C₇H₇Cl₃OSn. Вычислено, С 25,31; Н 2,12; Cl 32,01; Sn 35,73. ЯМР: ¹H, 3,93 м.д. (OCH₃); ¹³C, , м.д. 56,67 (ОСН₃), 125,36 (С-1), 160,90 (С-2), 111,54, 123,30, 134,51, 135,11 (для других атомов углерода кольца); ¹¹⁹Sn, 75,14 м.д. ЯКР ³⁵Cl: ⁷⁷=20,071, 21,674, 21,762 МГц. П р и м е р 2. К 11,6 г (0,06 моль) (2-этоксифенил)триметилсилана добавляют 15,6 г (0,06 моль) хлорного олова. Смесь нагревают до кипения и кипятят 5 ч. За это время температура кипения понижается с 133 до 93^оС. После охлаждения закристаллизовавшуюся массу отфильтровывают и перекристаллизовывают из 25 мл сухого гексана. Выход (2-этоксифенил)трихлорстаннана 14,0 (68% ), т.пл. 94-96^оС. Найдено, C 27,72; H 2,57; Cl 30,49; Sn 34,37. C₈H₉Cl₃OSn Вычислено, C 27,76; H 2,62; Cl 30,72; Sn 34,28. ЯМР: 'H, 4,19 м.д. (OCH₂); ¹³C, , м. д. 65,44 (ОСН₂), 125,90 (С-1), 160,25 (С-2), 111,87, 123,14 134,57, 135,00 (для других атомов углерода кольца); ¹¹⁹Sn: -75, 32 м.д. ЯКР ³⁵Cl: ⁷⁷=19,313; 21,475; 21,880 МГц. П р и м ер 3. К 19,4 г (0,1 моль) (2-метокси-5-метилфенил)триметилсилана добавляют 26,1 г (0,1 моль) хлорного олова. Смесь нагревают до кипения и кипятят 4 ч. За это время температура кипения снижается с 132 до 79^оС. После охлаждения закристаллизовавшуюся массу отфильтровывают и перекристаллизовывают из 50 мл сухого гексана. Выход (2-метокси-5-метилфенил)трихлорстаннана 30 г (86,5%), т.пл. 122-124^оС. Найдено, С 27,82; Н 2,63; Cl 30,81; Sn 34,32. C₈H₉Cl₃OSn Вычислено, C 27,76; H 2,62; Cl 30,72; Sn 34,28. ЯМР: 'H, 3,90 м.д. (OCH₃); ¹³C, , м.д. 56,77 (OCH₃), 125,09 (С-1) 158,89 (С-2), 111,38, 133,11, 134,52, 135,65 (для других атомов углерода кольца); ¹¹⁹Sn, -75, 10 м.д. ЯКР ³⁵Cl: ⁷⁷=19,497 и 21,550 МГц (отношение интенсивностей линий 1:2). П р и м е р 4. К 21,0 г (0,1 моль) (2,6-диметоксифенил)триметилсилана добавляют 26,1 г (0,1 моль) хлорного олова. Температура смеси резко повышается до 100^оС, а затем быстро понижается до 72^оС. Смесь кипятят 10 мин и охлаждают. Закристаллизововшуюся массу отфильтровывают и перекристаллизовывают из 40 мл сухого гексана. Выход (2,6-диметоксифенил)трихлорстаннана 32,0 г (90,8%), т.пл. 66-89^оС (с разл.). Найдено, C 26,58; H 2,42; Cl 29,54; Sn 32,70. C₈H₉Cl₃O₂Sn. Вычислено, C 26,53; H 2,50; Cl 29,36; Sn 32,77. ЯМP: 'H, 3,91 (OCH₃); ¹³C, , м.д. 56,29 (ОСН₃), 111,65 (С-1), 162,79 (С-2,6), 104,88, 136,52 (для других атомов углерода кольца); ¹¹⁹Sn, 91,22 м.д. ЯКР ³⁵Cl: ⁷⁷=20,617; 21,018; 21,620 МГц.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (2-АЛКОКСИАРИЛ)ТРИХЛОРСТАННАНОВ общей формулы

где R низший алкил; R

-водород, низший алкил, алкоксил, отличающийся тем, что соответствующий (2-алкоксиарил)триметилсилан подвергают взаимодействию с хлорным оловом при кипении реакционной массы.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Номер и год публикации бюллетеня: 5-2002

Извещение опубликовано: 20.02.2002

Способ получения гидрата окиси трициклогексилолова (его варианты) // 1213987

Способ получения n,n-диалкилкарбаматов три(ди)алкилолова // 1184246

Способ получения двубромистого ди-(карбэтоксиметил)-олова // 1174435

9,10-диокси(гидроксиборано)стеарат трибутилолова как антисептик древесины // 1127274

Способ получения бис (хлорэтилбутилолово) оксида // 1058506

Способ получения @ -функциональнозамещенных тетраалкилстаннанов // 1004393

Способ получения оловоорганических меркаптосоединений // 983126

1-(триалкилстаннилтиоалкил)-силатраны, обладающие бактериостатической активностью, и способ их получения // 972825

Способ получения триалкилгалогенстаннанов // 907001

Комплексные соединения металлов с тридентатным лигандом как катализаторы полимеризации // 2197494

Способ получения органометаллоксистаннанов // 2206571

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения органометаллоксистаннанов общей формулы YAlk2SnOMnRmYn-m-1 [где М - металл, выбранный из группы Са, Zn, Cu, Al, Si, Ge, Sn, Ti, Fe, Mn, Со, Cr; Y=OR' (R' - алкил с 1 - 4С) или O2CR" (R" - алкил, циклоалкил с 6-11C); R - алкил с 1-4С, винил, фенил; n - валентность металла М, m=0-2, m-n1] путем взаимодействия диалкилоловооксидов с алкоксидами или ацилатами указанных выше металлов М

Способ получения комплексов 2-изопропокси-2 метилвинилтрихлорфосфонийгексахлорметаллов // 2281288

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с фосфоруглеродной связью, а именно комплексов, содержащих 2-изопропокси-2-метилвинил-1-трихлорфосфонийкатионы и гексахлорметалл анионы общей формулы где М=Sn, n=2; М=Sb или Bi, n=3,которые могут найти применение в качестве катализаторов полимеризационных процессов, исходных соединений для получения фосформеталлсодержащих мономеров, олигомеров, полимеров и т.д

Соединения, каталитическая композиция, способы гомо- или сополимеризации // 2316559

Изобретение относится к металлорганическому соединению, каталитической композиции, включающей указанное металлоорганическое соединение, общей формулы I где R-H, или M1R1 R2R3,R' - M1 R4R5R6, R'' - H, С 1-С12алкил,М - Zr или Hf, M'-Si или Sn,X - атом галогена, R1-R 6-алкил C1-C12,и способу гомо- и сополимеризации изоолефинов или олефинов в присутствии указанного металлоорганического соединения

Способ получения три- и тетраорганилалкинилолова // 2317993

Изобретение относится к способу получения ацетиленовых оловоорганических соединений общей формулыR4-nSn(C CR1)n, где R - низший алкил; R1 - фенил, гексинил, триметилсилилэтинил и др.; n=3 или 4

Способ получения алкоксидов алкилолова // 2338749

Изотопно-меченые производные хинолина, выступающие в качестве лигандов аденозинового рецептора a3 // 2379290

Способ отделения и извлечения диалкоксида диалкилолова // 2401838

Изобретение относится к отделению и извлечению диалкоксида диалкилолова из каталитической композиции алкоксида алкилолова, используемой в качестве катализатора при получении эфира или карбоната

Способ получения диалкоксидов диалкилолова // 2414474

Изобретение относится к способу получения соединения диалкилолова, включающему реакцию перераспределения алкильных групп и/или реакцию деалкилирования композиции дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова, которая образуется при получении сложноэфирного производного с использованием катализатора на основе диалкилолова

6-(полизамещенный арил)-4-аминопиколинаты и их применение в качестве гербицидов // 2428416

Изобретение относится к соединению формулы I, применяемом в качестве гербицидов, в которой Q1 представляет Н или F; Q2 представляет галоген при условии, что когда Q1 представляет Н, Q2 представляет Сl или Вr; R1 и R2 независимо представляют Н, C1-C6-ацил; и Аr представляет полизамещенную арильную группу, выбранную из группы, состоящей из а), b), с), в которой W1 представляет галоген; X1 представляет С1-С4-алкил, C1-С4 -алкокси, C1-C4- галогеналкил, -NR 3R4; Y1 представляет С1 -С4-алкил, C1-С4-галогеналкил, галоген или -CN, или, когда X1 и Y1 взяты вместе, представляет -O(СН2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или С1-С4-алкил; W2 представляет F или Сl; X2 представляет F, Сl, -CN, С1 -С4-алкил, С1-С4-алкокси, C 1-C4- алкилтио, С1-С4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C 4- галогеналкил, С1-С4-галогеналкокси, С1-C4-алкоксизамещенный C1-C 4- алкил, С1-С4-алкоксизамещенный С1-С4-алкокси, -NR3R4 или фторированный ацетил; Y2 представляет галоген, С1-С4-алкил, С1-С4 -галогеналкил или -CN, или когда W2 представляет F, X2 и Y2, взятые вместе, представляют -O(СН 2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или C1-С6-алкил; Y3 представляет галоген или -CN; Z3, представляет F, Сl, -NO2, С1-С4-алкокси, -NR 3R4; и R3 и R4 независимо представляют H; пригодные в сельском хозяйстве производные по карбоксильной группе