Способ получения тиоиндигоидных пигментов

 

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения тиоиндигоидных пигментов, которые находят широкое применение для колорирования текстильных и полимерных материалов. Сущность способа заключается в проведении окисления незамещенного или замещенного бензо Ь тиофенона-3 или нафтоГ2,3-Ь тиофенона-3 (l) кислородом воздуха в водно-щелочной среде при 75-80 С в присутствии 0,1-1% от массы (I) катализатора - дисульфокислоты фталоцианина кобальта или ее соли щелочного металла. Способ позволяет повысить выход целевого продукта с 78 до 96%, сократить продолжительность процесса с 6 до 2 ч, сократить число технологических стадий с 5 до 3 и уменьшить объем сточных вод с 64 до 19 м на 1 т красителя. 1 з.п.ф-лы, 2 табл. i (Л оо 4 00 со СП со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И),Q (5)) 4 С 09 В 7/10, 7/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTKPblTVM

К А BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4018356/23-05 (22) 06.02.86 (46) 30.10.87. Бюл. М- 40 (72) О.П.Шеляпин, В.И.Тихонов, В.П.Шапкин, Н.М.Задорожный, В.Н.Тарабанов, В.Н.Бондаренко, С.И.Каут, В.А.Мороз и М.И.Долмат (53) 547.978,2 (088.8) (56) Заявка ФРГ Р 2457703, кл. С 09 В 7/10, опублик ° 1975.

Заявка ФРГ 1(2825313, кл. С 09 В 7/00, опублик. 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН1(Я ТИОИНДИГОИДНЫХ

ПИГМЕНТОВ (57) Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения тиоиндигоидных пигментов, которые находят широкое применение для колорировання текстильных и полимерных материалов.

Сущность способа заключается в проведении окисления незамещенного или замещенного бензо(Ь)тиофенона-3 или нафто(2,3-Ь|тиофенона-3 (I) кислородом воздуха в водно-щелочной среде при 75-80 С в присутствии 0 1-1К от массы (1) катализатора — дисульфокислоты фталоцианина кобальта или ее соли щелочного металла. Способ позволяет повысить выход целевого продукта с 78 до 967, сократить продолжительность процесса с 6 до 2 ч, сократить число технологических стадий с 5 до 3 и уменьшить объем сточных вод с 64 до 19 и) на 1 т красителя, 1 з.п,ф-лы, 2 табл.

С::

48359 2

13

Изобретение относится к анилинокрасочной промъшшенности, в частности к способу получения тиоиндигоидных пигментов, которые находят широ» кое применение для колориронания текстильных и полимерных материалов.

Цель изобретения — увеличение ныхода целевого продукта, сокращение длительности процесса и количества сточных вод.

Сущность способа состоит в проведении окисления незамещенного или эамещенного бенэо(Ь) тиофенона-3 или нафто(2,3-Ь) тиофенона-3 (?), кислородом воздуха в водно-щелочной среде при 40-95 С в присутствии 0,1-17 от массы (I) катализатора — дисульфокислоты фталоцианина кобальта или ее соли щелочного металла.

Использование дисульфокислоты фталоцианина кобальта или ее соли щелочного металла в количестве менее

О, 1Ж приводит к замедлению процесса окисления, более 1K — экономически не целесообразно.

Предлагаемый способ отличается универсальностью и может быть испольэонан при получении различных производных тиоиндигоидного ряда, благодаря дейстнию катализатора в растноренном состоянии исключается дальнейшая очистка целевых продуктов, что уменьшает стадийность процесса; обладает высокой селективностью, что значительно сокращает продолжительность процесса окисления, сводит к минимуму образование побочных продуктов и позволяет получать целевые продукты с выходом 94-967, позволяет многократно использовать фильтрат, содержащий растворенный катализатор, в последующих операциях окисления, что значительно сокращает количество сточных вод.

Пример 1. 40 г (О, 169 г-моль)

2,5-дихлорфенилтиогликолевой кислоты вносят порциями в 200 мл (3,00 г-моль), охлажденной до 0-5 С хлорсульфоновой кислоты. Массу перемешивают 5 ч при

0-5 С и выливают на 1000 г льда.

Суспензию отфильтровывают, промывают до нейтральной среды. Получают

3 1,2 r (84,4Х от теории), в пересчете на сухой, 4,7-дихлорбензо(Ы тиофенона-3. Пасту 4,7-дихлорбензо(Ь)тиофенона-3 переносят в раствор иэ

400 мл воды, 8 г (0,2 г-моль) NaOH и 0,5 диспергатора ПФ. Смесь нагре5

?0

?5

55 вают до 75-80 С, прибавляют 0,156 г (0,57 от 4,7-дихлорбензо(Ь)тиофенона-3) натриевой соли дисульфокислоты фталоцианина кобальта и пропускают воздух при перемешивании в течение

2 ч. Конец окисления определяют по отсутствии в реакционной массе 4,7дихлорбенэо(Ь)тиофенона-3 хроматографически. Полученную суспензию фильтруют при 80 С, промывают водой (70 С) до нейтральной среды, сушат.

Получают 29,7 г красно-фиолетового .. продукта. Выход в расчете на 4,7-дихлорбензо(Ь) тиофенон 3,96Х.

П р и м. е р 2. Проводят аналогично примеру 1, но прибавляют 0 0312 r (0,1X) натриевой соли дисульфокислоты фталоцианина кобальта. Окисление ведут н течение 2,1 ч. Получают 29,5 г красно-фиолетового продукта с выходом в расчете на 4,7-дихлорбензо(Ь) тиофенон-3 95,47..

Пример 3. Проводят аналогично примеру 1, но прибанляют 0,312 r (17) натриеной соли дисульфокислоты фталоцианина кобальта. Окисление ведут в течение 2 ч. Получают 29,6 г красно-фиолетового продукта. Выход в расчете на 4,7-дихлорбензо(Ь)тиофенон-3 95,77..

Пример 4. Проводят аналогично примеру 1, но прибавляют 0,02 г (0,0647) натриевой соли дисульфокислоты фталоцианина кобальта. Окисление ведут в течение 3 ч. Получают 29,3 г красно-фиолетового продукта с выходом н расчете на 4,7-дихлорбензо(Ъ) тиофенон-3 94,87.

Пример 5. Проводят аналогично примеру 1, но прибавляют 0,624 r (27) натриевой соли дисульфокислоты фталоцианина кобальта. Окисление ведут в течение 1,9 ч ° Получают 29,5 г красно-фиолетового продукта с выходом в расчете на 4,7-дихлорбенэо(Ъ) тиофенон-3 95,4Z.

Пример 6. Проводят аналогично примеру 1, но прибавляют 0,156 г (0,57) калиевой соли дисульфокислоты фталоцианина кобальта. Окисление ведут в течение 1,95 ч. Получают

29,7 г красно-фиолетового продукта с выходом н расчете на 4,7-дихлорбензо(Ь) тиофенон-3 96Х.

Пример 7. Проводят аналогично примеру 1, но прибавляют 0,156 г (0,57) дисульфокислоты фталоцианина кобальта. Окисление ведут в течение

О О!!

13483

2 ч. Получают 29,6 красно-фиолетово-, го продукта с выходом в расчете на

4,7-дихлорбенэо(Ь)тиофенон-3 95,77.

Пример 8. Получение 4 7-диУ 5 хлорбензо(Ь) тиофенона-3 проводят по примеру 1. Пасту 4,7-дихлорбенэо(Ь) тиофенона-3 переносят в 326 мл фильтрата со стадии окисления примера 1 и добавляют раствор из 77 мл воды, 10

1,24 г NaOH и 0,08 г диспергатора

НФ. Смесь нагревают до 80 С и пропускают воздух при перемешивании в течение 1,95 ч. Суспензию при этой температуре фильтруют, промывают водой 15 (70 С) до нейтральной среды, сушат.

Получают 29;7 r красно-фиолетового продукта с выходом в расчете на 4,7дихлорбензо(Ь)тиофенон-3 96Х. Фильтрат аналогично примеру 8 используют 20 в последующих четырех операциях окисления.

Окисление бензо(Ь) тиофенона-3, нафто(2,3-Ь) тиофенона и их замещенных в примерах 9-33 проводят анало- 25 гично примерам 1-5. Результаты опытов приведены в табл.1, Сравнительные показатели предложенного способа окисления и известного приведены в табл. 2. 30

Таким образом, предлагаемый способ окисления по сравнению с известным, позволяет за счет применения нового катализатора повысить выход целевого продукта на 16-18Х, сократить продолжительность процесса в

3 раза, уменьшить объем сточных вод в 3,5 раза с учетом использования фильтрата со стадии окисления в последующих пяти операциях окисления, 40 исключить стадии кислотной обработки и фильтрации.

Формула и э обретения

1. Способ получения тиоиндигоидных пигментов общей формулы

R R где A — в

К-Н, 4-С Н,, 4-С1;

R - Н, 6-С1, 7-С1, 6-ОС, Н, путем окисления неэамещенного или замещенного бензо(Ь) тиофенона-3 или нафто (2, 3-b) тиофенона-3 в водно-щелочной среде кислородом воздуха при

40-95оС в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, сокращения длительности процесса и количества сточных вод, в качестве катализатора используют дисульфокислоту фталоцианина кобальта или ее соль щелочного металла в количестве 0,1-17. от массы исходного соединения.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что фильтрат, содержащий катализатор, возвращают в цикл окисления.

1348359

0,5

1,7

95,5

0,1

1,75

197

16

0,064

2,6

95,2

1,65

1,45

0,5

95,8

О,1

1,5

1,43

95,5

0,064

2,3

96,1

1,45

95,9

24

94,5

0,5

0,1

1,15

90-95

Тиоиндиго

94,8

1,12

0,064

27

94,6

1

6,6 -Диэток- 80-85 ситиоиндиго

6,6 -Дихлор- 75-80 тиоиндиго

Т а б л н ц а 1

95,8

96,2

1348359

Т а б л и ц а 2

Показатели предлагаемому известному

Температура окисления, С

80

Выход целевого продукта, 7

78

Стадийность

Окисление

Окисление

Фильтрация

Фильтрация

Кислотная обработка

Сушка

64

Составитель Т ° Калинина

Техред Л. Олийнык

Корректор Л.Пилипенко

Редактор М.Товтин

Заказ 5 165/25

Тираж 633

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4

Продолжительность процесса, ч

Объем сточных вод на 1 т целевого продукта, м

1

4,4, 7,7 -Тетрахлортиоиндиго по способу

Фильтрация

Сушка