Способ получения окиси дифенил- @ -хлорэтилфосфина

 

Изобретение относится к химии .фосфорорганических соединений, в частности JK получению окиси дифенил- -р-хлорэтилфосфина (ФХФ), которая является полупродуктом в синтезе Окисей фосфинов. Цель - упрощение процесса . Получение ФХФ ведут из окиси дифенил-|Ь-оксиэтилфосфина и хлорокиси фосфора в органическом растворителе (О). Исходные реагенты смешивают в присутствии триэтиламина при молярном соотношении (I-2):1:(1,2- 2,4) соответственно и температуре 5-20 С. Полученную смесьвьщерживают при 70-130°С в течение 2-3 ч. В качестве ОР используют хлорбензол или толуол. Способ обеспечивает упрощение процесса за счет использования жидкого исходного реагента - хлорокиси фосфора. 1 табл. $ сл оо от СО со

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕаЪБЛИН (5g у С 07 F 9/53

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4037926/23-04 (22) 17.02.86 (46) 15.11.87, Бюл, N- 42 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реМктивов и особо чистых химических веществ и Институт физиологически активных веществ АН СССР (72) Н.А.Бондаренко и Е.Н.Цветков (53) 547,341.07 (088,8) (56) Tiyson R.I. Х. Org, Chem, 1962, 27, р. 1449, I.Gloede, J Prakt

Chem, 1972, Bd. 314,. N 2, 281-284. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ДИФЕНИЛ- -ХЛОРЭТИЛФОСФИНА (57 ) Изобретение относится к химии .фосфорорганических соединений, в

„.,Я0„„1351937 А1 частности к получению окиси дифенил- -хлорэтилфосфина (ФХФ), которая является полупродуктом в синтезе оки.сей фосфинов. Цель — упрощение процесса. Получение ФХФ ведут из окиси дифенил- -оксиэтилфосфина и хлорокиси фосфора в органическом растворителе (OP). Исходные реагенты смешивают в присутствии триэтиламина при молярном соотношении (1-2):1:(1,22,4) соответственно и температуре о

5-20 С. Полученную смесь выдерживают о при 70-130 C в течение 2-3 ч. В качестве OP используют хлорбензол или толуол. Способ обеспечивает упрощение процесса за счет использования жидкого исходного реагента — хлорокиси фосфора. 1 табл, 1351937

Изобретение относится к химии фосфороргаиических соединений с С-1 связью, а именно к усовершенствованному способу получения окиси дифенил-(хпорэтилфосфина Pl> P(0)СН СЧС1, которая является полупродуктом в синтезе различных окисей фосфинов, а также диокисей этилендифосфинов, нашедших широкое применение в качестве 1ð комплексообразователей.

Целью изобретения является упрощение процесса получения окиси дифенил- -хлорэтилфосфина и предотвращение образования отходов хлорокиси )5 фосфора.

Пример 1. К смеси 2„6 г (0,0105 моль) окиси дифенил-ф-оксиэтилфосфина (I) и 1,3 и (0,0126 моль) триэтиламина в 10 мл .толуола при 18- 2р о

20 С прибавляют по каплям при перемешивании 1,6 г (0,0105 моль) хлорокиси фосфора в 5 мл толуола. Смесь нагревают 3 ч при 70-80 С и разбаво ляют 20-25 мл воды и 15 мл хлороформа.?5

Органический слой отделяют, промывают разбавленной соляной кислотой 1:1 (2 10 мл), затем насыщенным раствором бикарбоната натрия (2 ° 10 мл) и упаривают в вакууме, Получают 2,6 г 30 (93 ) окиси дифенил-8-хлорэтилфосфина. Т.пл. 126 †127 (бензол — гексан)

Литературные данные: т,пл, 125127 С.

Пример ы 2 и 3, Осуществляют аналогично примеру 1, Соотношение реагентов и условия синтеза приведены в таблице.

Пример 4, К смеси 1,8 r (0,0072 моль) окиси дифенил-tJ — окси- 40 этилфосфина и 0,9 г (0,0086 моль) триэтиламина в 10 мл хлорбензола при

5-10 С прибавляют по каплям при перео мешивании 0,6 г (0,0036 моль) хлорокиси фосфора в 5 мл хлорбензола.

Смесь нагревают 2 ч при 110-130 С, разбавляют 20 мп воды и 10 мл хлороформа. Органический слой отделяют, промывают разбавленной соляной кислотой 1:1 (2 10 мл), затем насыщенным раствором бикарбоната натрия (2 10 мл) и упаривают в ваккуме. По— лучают 1,7 г (89 ) окиси дифенил-Рхлорэтилфосфина. Т,пл. 125-126 С, 55

Пример ы 5-14. Осуществляют аналогично примеру 4 .

Соотношение реагентов и условия синтеза приведены в таблице, Таким образом, даш,ые таблицы показывают, что проведение реакции ниже 70 С (соотношение исходных о, реагентов 1: 1, пример 2 ), а также ниже 110" С (соотношение исходных реагентов 2: 1, пример 5 ) приводит к заметному понижению выхода целевого продукта. При этом выделяется смесь исходного и конечного продуктов. Проведение реакции при температуре вью ше 130 С ведет к осмолению реакционной смеси.

При использовании эквимолярных количеств триэтиламина выход целевого продукта снижается приблизительно на 20 (пример 6), при избытке более

20 остается неизменным (пример 7).

Повышение температуры прибавления о хлорокиси фосфора до 25-30 С (соотношение 1:1, пример 3) приводит к уменьшению выхода целевого продукта, Снижение температуры прибавления о хлорокиси фосфора до О С (соотношение 2:1, пример 7) нецелесообразно, так как это не влияет на выход продукта.

При соотношении ис:содных реагентов 3:1 (пример 8) получают смесь исходного и конечного вещества с 40процентным выходом, из которой удает-, ся выделить лишь 18% чистого продукта, Таким образом, процесс упрощается за счет использования в качестве исходного реагента хлорокиси фосфора, представляющей собой жидкость, что облегчает дозировку и прибавление реагента к реакционной смеси, кроме того, использование как одного, так и двух атомов хлора из трех в молекуле исходной хлорокиси фосфора, т.е.

33-67% против 20 по прототипу, по11 вышает "экономичность процесса по хлору, Формул а и з о б р е т ения

Способ получения окиси дифенил — P

-хлорэтилфосфина путем взаимодействия окиси дифенил-P — оксиэтилфосфина и хлорпроизводного фо фора в органическом растворителе, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью упро— щения процесса, в качестве хлорпроизводного фосфора используют хлорокись фбсфора, в каче "тве органического растворителя используют хлорбензол или толуол, ис:содные реагенты!

351937

20 С с последующим выдерживанием полуо, ченной смеси при 70-130 С в течение

2-3 ч.

Растворитель

Температура прибавления

P0C >, С

Температура нагревания о сме си, С

Соотношение

Время

Выход, 7

Пример компонентов

1:РОС13 Et,ü)I нагревания смеси, час.

1:1:).2

1 8-20

3 93 толуол

18-20

1:1:1.2

1:1:1,2

2:1:2.4

57 толуол

25-30 толуол хлорбензоп

5-!О

2:1:2.4

5-10 хлорбензол

2:1:2.0

5-10 хлорбензол хлорбензол хлорбензол

2:1:2.5

3:1:3.6

5-10

18-20

18-20

9 1:1:1.0 толуол

10 1:1:1.2 толуол

1!0-1,15 !

20-125

11 2:1:2,4

12 2:1:2.4

)3 2:1:2.5

14 2:1:2.4

5 † хлорбенз ол

5-10 хлорбензол хлорбензол

125-130

145-155

2 осмоление

5-10 хлорбензол

Составитель Л, Карунина

Редактор Э.Слиган Техред А.Кравчук Корректор C,ÍeKMäp

Заказ 5538/21 Тираж 348 Подписное

ВН)П)ПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r, Ужгород, ул, Проектная, 4 смешивают в присутствии триэтиламина при мольном соотношении соответственно )-2: I:),2-2,4 и температуре 570-80

5О-60

70-80

110-130

75-80

110-!30

110-130

110-130

70-75

75-80

3 60

2 89

2 58

2 71

3 90

3 18

3 77

2,5 91

2.5 93

2 90

3, 91