Способ получения n-оксидов пиридинов

Авторы патента:

C07D213/89 - с гетероатомами, непосредственно связанными с атомом азота ядра

Изобретение касается получения гетероциклических веществ, в частности N-OKCHAOB пиридинов, замещенньк 3-метил или З-карбоксигр тхпой, используемых в производстве пестицидов и лекарственных веществ. Для упрощения и интенсификации процесса окисление соответствующих т рехзамещенных пиридинов проводят при 115...190°С и давлении 15... 20 атм. Способ обеспечивает выход целевых оксидов до 66,..74% без использования растворителей за меньшее , чем в известном случае, время процесса. со О5 4: 4

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (50 4 С 07 D 213/89

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4088765/31-04 (22) 26.05.86 (46) 23.12.87.Бюл. Ф 47 (71) Петрозаводский государственный университет им.О.В.Куусинена (72) А. В. Рыжаков (53) 547.821. 2. 07 (088. 8) (56) Синтезы органических препаратов. - M.:, Издатинлит, 1954,сб.5, с.56, 1958, сб.8, с.27, 1959, сб.9, с.49. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ.N-ОКСИДОВ

ПИРРЩИНОВ. ÄÄSUÄÄ 1361144 А1 (57) Изобретение касается получения гетероциклических веществ, в частности N-оксидов пиридинов, замещенных 3-метил или З-карбоксигруппой, используемых в производстве пестицидов и лекарственных веществ. Для упрощения и интенсификации процесса окисление соответствующих трехзамещенных пиридинов Н О проводят при 115. ° .190 С и давлении 15...

20 атм. Способ обеспечивает выход целевых оксидов до 66...74Е без использования растворителей за меньшее, чем в известном случае, время процесса.

144

2 тилпиридина упаривают до объема 1 мл и добавляют 3 мл абсолютного эфира, осадок отделяют центрифугированием, промывают 1 мл эфира и сушат в вакууме при 40 С. Получают 275 мг (78 ) гидрохлорида М-оксида 3-метилпиридио на (т.пл.пикрата 131...132 С, т.пл. о заведомого препарата 131...132 С) .

Пример 3, N-Оксид 4-метилпи-„ ридина, Получение и выделение гидрохлорида N-оксида 4-метилпиридина проводят аналогично примеру 2. Получают 260 мг . (74 ) гидрохлорида (т.пл.пикрата

151...152 С, т.пл. заведомого пре,парата 151...153 0).

Пример 4. 11-Оксид никотиновой кислоты.

0 Смесь 246 мг (2ммоль) никотиновой кислоты и 2 мл 30%-ной Н О нагревают в запаянной стеклянной трубке при 190 С 15 мин, содержимое упаривают досуха, остаток перекристалли5 зовывают из воды. Выход N-оксида никотиновой кислоты 240 мг. (88 ), т.пл. 247...248 С с разложением.

Таким образом, способ получения

N-оксидов пиридинов прост в исполне0 нии, протекает с меньшей затратой времени и не требует использования растворителей. где R вЂ” 3-СН - 4-СН ;3-COOH используемых в производстве пестицидов и лекарственных средств.

Цель изобретения вЂ” упрощение и .интенсификация процесса за счет 1 проведения окисления н замкнутом объеме при 115...190 С и давлении

15...20 атм.

Пример 1. N-оксид пиридина.

Смесь 250 мг (3,2 ммоль) пириди- 2 на и 3 5 мл 30 -ной Н О нагревают в запаянной стеклянной трубке 30 мин.

Для получения более высоких выходов

N-оксида пиридина и достижения максимальной скорости окисления реак- 2 цию проводят при постепенном повышении температуры от 115 до 150 С.

Реакционную смесь подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН = 3,0, раствор упаривают досу- 3 ха. Остаток экстрагируют 3 мл сухоro хлороформа. Гидрохлориц Н-оксида пиридина осаждают добавлением 6 мл абсолютного эфира, осадок отделяют центрифугированием, промывают 1 мл о эфира, сушат в вакууме при 40 С.

Получено 285 мг гидрохлорида N-оксида пиридина (66%), т.пл..159 С (т.пл.пикрата 176-178 С, заведомый препарат имеет т.пл.177...179 С). П р и м е. р 2. И-Оксид 3-метилпиридина.

Смесь 235 мг (2,5 ммоль) 3-метилпиридина и 3,0 мл Н О нагревают в запаянной стеклянной трубке при постепенном повышении температуры от

140 до 190 С .25 мин. Реакционную смесь подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 3,0 и упаривают досуха. Остаток обрабатывают

6 мл сухого хлороформа. Хлорофсрмный раствор гидрохлорида N-оксида 3-ме35

Способ получения N-оксидов пирилинов общей формулы

45 где К вЂ” З-СН,; 4-СНэ; З-СООН, окислением соответствующих пиридинов перекисью водорода при нагревании, отличающийся тем; что, с целью упрощения и интенсификации

50 процесса, окисление проводят в замкнутом объеме при температуре 115...

190 С и давлении 15...20 атм.

1361

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения

N-оксидов пиридинов общей формулы

Формула иэ обретения

ИИВ111И Заказ 61 95/28 Тираж 372 Подписное

1 (он зll ° Iléëlf! p . пр т! Iе г . Ужгород ул, Пpосктная 4

Способ получения @ -замещенных 1-оксиникотинамида или их фармацевтически приемлемых солей // 1212323

Способ получения производных тризамещенных имидазолов или их солей с основанием // 1169534

Способ получения производных 1-бензоил-3-(арилпиридил) мочевины // 1158043

Способ получения @ -окиси 4-винилпиридина // 1068430

Способ получения 1-оксид- @ - @ 2-(5-диметиламинометилфуран- 2-ил-метилтио)этил @ -3-пиридинкарбоксамида или его фармацевтически приемлемых солей // 1064869

Способ получения 2-нитропиридин-n-оксида // 876642

Способ получения -окиси пиридина // 833960

Способ получения внутренних солей 1-амидопиридиниевых производных // 662010

Способ получения 2/2-тиенил/-1,4-диметилпиридиний бромида // 626699

Соль ди (n-окиси 2,6-диметилпиридина) и янтарной кислоты, повышающая продуктивность гороха и кукурузы // 2106343

Изобретение относится к производным алкилпиридинов, в частности, к соли ди-(N-окиси 2,6-диметилпиридина) и янтарной кислоты формулы 1 повышающей продуктивность кукурузы и эффективность симбиотической азотфиксации при выращивании гороха

Сложные эфиры ацилсульфонамидо- и сульфонамидопиридин-2- карбоновой кислоты, содержащая их фармацевтическая композиция и способ ее получения // 2117660

Изобретение относится к сложным эфирам ацилсульфонамидо- и сульфонамидопиридин-2 карбоновой кислоты, к содержащим их фармацевтическим композициям и способу получения композиций

Производные пиридин-2-она или пиридин-2-тиона, способы их получения, антимикробная композиция на их основе и способ подавления роста микроорганизмов // 2131415

Изобретение относится к производным пиридин-2-она или пиридин-2-тиона ф-лы (I), где Y - O, -S- или -NН; R - С1-С20-алкил, А - кислород или сера при условии, что R отличен от хлорбензила, которые проявляют противомикробную активность

Производные аминостильбазола или их гидраты, или их соли и фармацевтическая композиция на их основе // 2138482

Изобретение относится к применимому в медицине новому производному аминостильбазола или его гидрату и к его фармацевтически приемлемой соли

Гетероциклические производные карбоновой кислоты и их фармацевтически приемлемые соли // 2145959

Способ получения 1-гидрокси-пирид-2-онов // 2147578

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения соединений формулы I, которые известны своей антибактериальной и противогрибковой активностью, где R1 обозначает разветвленный или неразветвленный алкил с 1-17 атомами углерода, разветвленный или неразветвленный алкил с 2-17 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода в кольце, причем указанный циклоалкильный остаток не замещен или замещен с помощью 1-3 алкильных остатков каждый, смотря по обстоятельствам, с 1-3 атомами углерода, фенил, фенилокси-(С1-С4)-алкил или фенил-(С1-С4)-алкил, причем фенильный, фенилокси-(С1-С4)-алкильный, фенил-(С1-С4)-алкильный остатки не замещены или замещены в ароматическом ядре с помощью 1-3 (С1-С6)-алкильных, бензильных, (С1-С6)-алкоксильных, фенокси- или галоидных остатков, причем указанные циклоалкильные, фенильные, фенилокси-(С1-С4)-алкильные остатки непосредственно или через метиленовую или этиленовую группу связаны с пиридоновым кольцом; и R2 обозначает атом водорода, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода или бензильный остаток, путем взаимодействия пирона формулы II, при этом остатки R1 и R2 имеют соответствующее остаткам R1 и R2 в формуле I значения, с солью гидроксиламмония в среде растворителя и в присутствии карбоната щелочного металла и/или гидрокарбоната щелочного металла в количестве 0,8-5 эквивалентов в расчете на соль гидроксиламмония, и взаимодействие осуществляют в присутствии органической кислоты или ее соли

Способ получения производных нитрогуанидина // 2194039

Способ получения производных замещенного 2-нитрогуанидина и способы получения промежуточных соединений // 2202544

Гетероциклические производные и фармацевтическая композиция // 2213732

Производные бензо(5,6)циклогепта(1,2-b)пиридина, фармацевтическая композиция на их основе и способы ингибирования аномального роста клеток и фарнезил-протеин- трансферазы // 2220139

Изобретение относится к новым соединениям производным бензо(5,6)-циклогепта-(1,2 в)-пиридина формулы I, где R1 означает группы а), b), с), d), е), f), i), k), l), m), n), о), p), r), s); R2 и R3 вместе образуют связь при значении R1 - группа а) или группа m) или означают водород для остальных R1; R4 - водород для остальных R1 или бром при значении R1 - группа о) или группа р); R5 - водород для остальных R1 или бром для R1 - группа r) или группа s), и их фармацевтически приемлемым солям или сольватам