3-метилпиримидо @ 1,2-а @ индол-2-оны в качестве промежуточных продуктов в синтезе 3-метил-10а- стирилпиримидо @ 1,2-а @ индол-2-онов

 

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности 3,8, 10,10,10а-пентаметилили 3,JO,0, 10-а-тетраметил-, 2,3,4,10,JO-a- -гексагидропиримидо 1,2-а индол-2-снов , для синтеза 3-метил-10-а-сти рилпиримидо 1,2-а индол-2-онов - цветообразующих компонентов систем регистрации информации и красителей для синтетических волокон. Цель - создание новых промежуточньк веществ, обеспечивающих лучший выход целевых продуктов и снижение расхода метакриламида. Синтез ведут из гидрохлорида 2(3)3,3-три(тетра)метил-ЗН-индола и метакриламида в среде при 100°С с последующей обработкой КОН и экстракцией эфиром. Выход,%: т.пл.°С; брутто-ф-ла: а) 30; 114- 115; С,,0, б) 27; 157-158; CjjH jNjjO. Синтез цветообразующих компонентов из указанных веществ обеспечивает их высокий выход (83 и 85%), т.е. в 2-3 раза выше известного, и уменьшает в 4-5 раз расход метакриламида . с (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1382835 А1 (д1) 4 С 07 D 487/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 11-,, 1 У

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4125506/31-04 (22) 30.09.86 (46) 23.03.88, Бюл. N9 11 (71) Каунасский политехнический институт им.Антанаса Снечкуса (72) А.А.Шачкус, P.Þ.Äåãóòèòå и Г.С. Мядякшене (53) 547,75:547.853.7(088.8) (56) Патент США М 4007172, кл. С 07 D 487/04, опублик. 1977. (54 ) 3-МЕТИЛПИРИМИДО (I, 2-А ИНДОЛ-2-ОНЫ В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ В СИНТЕЗЕ 3-МЕТИЛ-10-А-СТИРИЛПИРИМИДО (1,2-А)ИНДОЛ-2-ОНОВ (57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности 3,8, 10,10,10а-пентаметил- или 3,10,10, 10-а-тетраметил-1, 2,3,4,10,10-а-гексагидропиримидо 1,2-а)индол-2-онов, для синтеза 3-метил-10-а-стирилпиримидо jI,2-а)индол-2-онов - цветообразующих компонентов систем регистрации информации и красителей для синтетических волокон. Цельсоэдание новых промежуточных веществ, обеспечивающих лучший выход целевых продуктов и снижение расхода метакриламида. Синтез ведут из гидрохлорида 2(3)3,3-три(тетра)метил-ЗН-индола и метакриламида в среде СН СООН при 100 С с последующей обработкой

КОН и экстракцией эфиром. Выход,X: т пл. С; брутто ф ла: а) 30; 114115; С Н И,О. б) 27; 157-158;

С Н,М О. Синтез цветообразующих компонентов из указанных веществ обеспечивает их высокий выход (83 и 857), т.е. в 2-3 раза выше известного, и уменьшает в 4-5 pas расход метакриламида.

138?835

Изобретение относится к новым соединениям — 3-ме гилпиримидо(1,2-а- 1

-индол-2-онам общей формулы

О сн IO где R — водород или метил, которые могут быть использованы для синтеза 3-метил-10-а-стирилпиримидо (1, 2-а )индол-2-онов, цветообразующих компонентов систем регистрации информации и красителей для синтетических волокон, Цель изобретения — создание новых исходных продуктов для синтеза

З-метил-10-а-стирилпиримидо(1,2-a) индол-2-онов, обеспечивающих более высокий выход целевых продуктов и снижение расхода метакркламида. 25

Пример 1, 3,10,)0,10".а--Тетраметил-1,2,3,4,10,1 О-а-гексагидропиримидо (1,2-а)индол-2-он, Смесь 5,87 г (0,03 моль) гидрохлорида 2,3,3-триметил-ÇH-индола и

3,87 г (0,045 моль) метакриламида нагревают в 12 мл уксусной кислоты

0 в течение 8 ч при 100 С. Смесь выпивают в воду, прибавляют 57-ный раствор гидроксида калия до щелочной ре-, акции и экстрагируют эфиром (2x?5 мл,.

Экстракт промывают водой (2x20 мл) и высушивают хлоридом кальция. Растворитель отгоняют, а остаток кристаллизуют из 3-5 мл эфира при (-10)(-5} С, Получают 2,20 г (ЗО,OX)

З-метилпиримидо(1,2-а)индол-.2-она, т.пл. 114-115 С (из ацетона )..

Найдено,7: С 73,96 Н 8,33, N )),67, С„ Н„И, О.

Вычислено,7: С 73,74; Н 8,25;

N 11,46.

Спектр ПМР (С»)С1, К) м.д,;

1,13 с. (ЗН, 10-СН >); ) 2) д.(ЗН, 3-СН1); 1,36 с, (ЗН, 10-СН );

1, 53 с. (ЗН, 10а-СН )); 2, 35-3,95 м (3H, CH - Сй); 6 70 у с, (1Н, NH)", 6,57-7,31 м (4Н-СН ро ).

ИК-спектр (KHr), см : 1660 (С=О)э 3190 (NH).

Пример 2. 3,8,10,10,)О-а-Пентаметил-1,2,3,4,10,10-а-гексагидропиримидо Р,2-а)индол-2-он.

Реакцию 6, 29 г О, ОЗ моль) -.Häро лоркда 2, 3, 3, 5-те траме тил-ЗН-u> äoëà с 3,87 (О, 045 моль! метакриламкда в 12 мл уксусной кислоты проводят как опксано в примере 1, за исключенrII"M тогo что реакционную смесь обрабатывают раствором гидроксида натрия. Получают 2,10 г (27,07.)

З-метклпкэимкдо(1,2-а/кндол-2-она, т,пл, 157-158"С (из ацетона).

Найдено,X: Е 11,0.

С Н Ы О, Вычислено,X: 11 10,84.

Спектр )П»Р (СВС» „ r), м.д.:

1,09 с, (ЗН, ;О-СН „); 1,15 д. (ЗН, 3-СН»); 1,34 с. (ЗН, )0-CH .);,50 с (3H, 10а-СН >),," 2,29 с, (ЗН, 8-СН,);

2,33-4,00 м (ЗН, СН;СН); 5,90 уш,с. (1H, N)»); 6,50-7,0: . (ЗН, СН.„.).

Пример 3. 10а-(n-Дкметкламиностирил -3, ) 0- ) 0-а-триметкл-1, 2, 3,4,10,10а-гексагидропиримидо (),2-аЗ инцол-2-сн.

Раствор 2,44 г (О,О) моль) 3-метилпкримкдо(1,2-à)кндол-2-она к

),49 г (C,01 моль) п-диметиламинобензальдегида в смеск 12 мл уксусной кислоты к 0,3 мл уксусного ангидрида нагревают 1 ч при 95-100 С, Смесь выливают в воду и обрабатывают

57, ным раствором гкдроксида калия до щелоч ной реакции, Выпавшее вещест. во отфильтровывают, высушивают и кристаллизуют из ацетона. Выход соединения 3,10 r (837), т.пл. 208209 С, Найдено, X: IQ 11,24.

С,Н ч " О

Вычкспено„7.: Е 1 ), 19.

Спектр ПМР (C"C1,, < ), м.д.:

1, 13 д. (ЗН, 3".СН,) ) „19 с. (ЗН, )О-CH „): 1,35 с. (ЗН, 10-СН ), 2,433 88МЗН СНСН7)я 900 с(6Нф

СН.,NCH ; 6, 10-7, 43 м () ОН, л

П р 1-: и е р 4, 10-а (n-Диметиламиносткркл)-3,8,!0,10-а-тетраметкл-),2,3,4,10,10-а-гексагидропиримидо(1,i. — à)индол-2-он.

Реакцию 2,58 г (0,01 моль) 3-мет клпиркмкдо (1, 2-а )ккдол-2-она с

), 49 г (0,01 моль ) г.-диметкламинобензальдегида проводят аналогично гримеру 3. Выход соединения 3, 30 г (85X), ...пл. 216-2) 7 С, Найдено,%: N 10,50.

С, 1),Б,,О .

Э

Вычислено,, 7.: il ) О,, 78.

1382835

Н3

NH

Составитель В.Волкова

Техред Л.Олийнык КорректорС.Шекмар

Редактор Л,Зайцева

Заказ 1262/22 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул,Проектная,4

Спектр ПМР (СРС1, ), м.д.:

1,10 д. (ЗН, 3-СН ); 1,!5 с. (ЗН, 1О-СН ), 1,30 с. (ЗН, 10 СН ), 2,30 с. (ЗН, 8-СН ); 2,43-3,88 м. (ЗН, СНСН );3,00 с. (6Н, CH>NCH>);

Использование описываемых соединений позволяет повысить выход 3-метил-10-а-стирилпиримидо(.1,2-а)индол-2»онов в 2-3 раза (на 2,3,3-триметил — ЗН вЂ” индол 1 и уменьшить расход метакриламица в 4 — 5 раэ.

Ф о р м ул а и э о б р е т е н и я

3-Ме тилпиримидо |1, 2-а 1 индол-2-оны общей формулы!

О 3 где R — водород или метил, в качестве промежуточных продуктов в синтезе 3-метил-10-а-стирилпиримидо(1,2-а1индол-2-онов,