Способ получения бис(алкилтиотрикарбонил)дижелеза
Изобретение относится к металлорганическим соединениям, в частности к получению бис(алкилтиотрикарбонил) дижелеза формулы Ре(СО)б (SR)2. , где R - алкильная группа С,- Cg, которые могут быть использованы в катализе синтеза пентакарбонилжелеза. Цель - повышение выхода целевого соединения и интенсификация процесса. Получение целевого продукта ведут из пентакарбонилжелеза и соединения формулы RSNa, где R - указано выше, при молярном соотношении 2,5-3,2:1. Проце сс проводят в среде тетрагидрофурана в инертной атмосфере. Способ позволяет повысить выход целевых продуктов до 87-92% при сокращении продолжительности процесса с 22 до 0,5 ч и значительном снижении энергозатрат . 1 табл. I СО
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
09) (11) (SD 4 С 07 F 5/02
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А ВТОРСНОМ .Ф СВИДЕТЕРЬСТВУ (21) 4145459/31-04 (22) 18.08.86 (46) 30.03.88.Бюл. Ф 12 (7!) Институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова и МГУ им.М..В.Ломоносова (72) Ю,А.Белоусов, Т.А.Колосова, В.А.Сергеев, В.Н.Бабин и Е.А.Викторова (53) 547.257.2.07 (088.8) (56) De Reer J,А, Haines R.J.
J.Organomet. Chem, 19?О, vol. 24, р.757.
Nametkin N.S.-, Tyurin V.D., Kukina М.А, — J.Organomet. Chem., 1978, чо1.149, р,355. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(АЛКИЛТИОТРИКАРБОНИЛ)ДИЖЕЛЕЗА (5?) Изобретение относится к металлорганическим соединениям, в частности к получению бис(алкилтиотрикарбонил) дижелеза формулы е 2(СО)6 (SR)z Где R алкильная группа С - С, которые могут быть использованы в катализе синтеза пентакарбонилжелеза. Цель — повышение выхода целевого соединения и интенсификация процесса. Получение целевого процукта ведут из пентакарбонилжелеза и соединения формулы
RSNa, где R — указано выше, при молярном соотношении 2,5-3,2:1. Процесс проводят в среде тетрагидрофурана н ннертнон атмосфере. Способ пое- (/) воляет повысить выход целевых продуктов до .87-92Х при сокращении продолжительности процесса с 22 до 0,5 ч и значительном снижении энергозатрат. 1 табл, 1384593
1
Пример 3. Синтез проводят согласно методике, приведенной в примере l. В качестве алкилтиолата используют н-C>HÄSNa. Выход 0,35 r (877 в расчете на н-СВН„ $Иа)
Ре (СО), ($н-С Н „ ) (смесь син- и анти-иэомеров), красное масло, т.кип. 116-119 С/0,015 мм рт.ст., т.разл. 125 С.
Найдено,X: С 46,71> Н 6,19.
С Н $0Fe<.
Вычислено,X: С 46,32; Н 5,96.
ИК-спектр: 2073(cp) 2037(c)
1997(с1, !992(с) см .
Результаты сведены в таблицу.
Проведение реакции при нагревании или охлаждении нецелесообразно, так как это требует дополнительных энергозатрат, реакция идет при комнатной температуре с высоким выходом.
Как видно из таблицы (примеры 7, 9), уменьшение соотношения Ге(СО)
:RSNa до величины, меньшей 2,5:1, приводит к снижению выхода даже при увеличении выдержки реакционной массы (пример 9). При увеличении, соотношения Ге(СО) RSNa свыше 3:1 выход конечного продукта существенно не повышается (пример 8).
Предлагаемый способ позволяет повысить вьйод целевых продуктов с
59-6!7. (по известному способу) до
87-92Х. при сокращении продолжительности процесса с 22 ч до 0,5 ч и проводить процесс при комнатной температуре.
Формула изобретения
Способ получения бис(алкилтиотри-. карбонил) дижелеза общей формулы
Fe (СО) 6 ($К), где R — алкильная группа С вЂ” Ce взаимодействием пентакарбонилжелеза с органическим серосодержащим соединением в среде органического растворителя и в инертной атмосфере, о т л: и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве органического серосодержащего соединения используют соединения общей формулы
RSNa, где R имеет y"êaçàííûå .значения, в качестве органического раство" рителя используют тетрагидрофуран и . реакцию проводят при молярном соот ношении пентакарбонилжелеэа-органическое серосодержащее соединение (2, 5-3, 2):1 .
ИК-спектр: 2070 (ср), 2033 (с), 1998(С), 1987(c) см
Масс-спектр, : 402(М+),374, 344, 318, 290, 262,. 234, 209, 206, 204, 178, 177, 176, 172, 145, 112, 56.
55
Литературные данные: т.пл.7576 С. ИК-спектр: 2071(ср), 2034(с), 200(с), 1987(с) см .
Изобретение. относится к улучшенному способу получения бис(алкилтиотрикарбонил)дижелеза общей формулы Fe z(CO)z (SR), где К вЂ . алкиль" ная группа С вЂ” С, которые могут быть использованы в катализе синтеза пентакарбонилжелеза и железа и СО, в катализе реакций присоединения тиолов к кратным связям, полимери- 10 зации винилтрихлорацетата.
Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и интенсифи" кация,процесса.
Пример l. В сосуд Шленка в 15 токе инертного газа помещают 0,09 г (0,8 ° 10 моль) н-С НзSNa, добавляют
О 47 г (О 32мл, 2 4 10 моль) Fe(CO) в 10 мл тетрагидрофурана. По мере растворения н-С Н $Иа окраска раст- I 20 вора изменяется от оранжевой до красной. Через 0,5 ч перемешивания на магнитной мешалке реакцию прекращают, растворитель и избыток
Fe(C0) отгоняют в вакууме. Оста- 25 ток хроматографируют гексаном на окиси алюминия. Выделяют 0,17 r (927 в расчете на í-C H SNa) Ре (СО)6 ($нС Н ) (смесь син- и анти-изомеров), красное масло, т.кип.108-110 С/ 30
/0,02 мм рт.ст., т.разл. 119-121 С.
ИК-спектр: 2069(ср), 2037(с), 1996 (с), -1990(с) см
Масс-спектр, —: 458 (М ), 430, 402, 374, 336, 318, 290, 262, 234, 233, 232, 200, 178, 177, 176, 145, 144, 112, 56.
Литературные данные ИК: 2070(ср), 2033(с), 1999(с), 1986(c) см
H p и м е р 2. Синтез проводят
40 согласно методике, приведенной в примере 1. В качестве алкилтиолата используют С H SNa . Выход 0,15 г (897 в расчете на С Н $На). Ее (СО)а (SC H ) (смесь син- и анти-изомер ов ), тв ердо е желто-оранжевое в е щество, т.пл. 75,0-75,5 С (гексан).
1384593
Пример Температура, Время, Ее(СО) :RSNa, Выход,7. о
С мин моль
R в RSNa
20
С Н
30
СаНз
40 н-С,Н„
15
С,Н, 90
С4Н
65 н-СзН „
Составитель О.Смирнова
Редактор М.Недолуженко Техред Л.Олейник
Корректор.М.Демчик
Заказ 1380/19 Тираж 348
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óæãoðîä, ул. Проектная, 4
20 25
20-25
20-25
20-25
20-25
20-25
2,5:1
2,7:1
2,8:1
2,0:1
3,2:1
2,3:2
