@ -дициандиэтиловый эфир @ -фенилдиэтаноламина в качестве неподвижной фазы в газожидкостной хроматографии для разделения органических соединений

 

Изобретение относится к нитрилам карбоновых кислот, в частности к , -дициандиэтиловому эфиру N-фенилдиэтаноламина , .который может быть использован в качестве неподвижной фазы в газожидкостной хроматографии для разделения органических соединений . Цель - изыскание новой неподвижной фазы, которая будет обладать более высокой селективностью. Получение целевого соединения ведут взаимодействием раствора сухого метилата натрия в N-феншщизтаноламине и акрилонитрила. Смесь разбавляют дихлор - этаном и промывают водным раствором CaCl2. Выход 86%. Полученное соединение по своей. разделительной способности превосходит фазу 1, 2, 3- -трис-(-цианэтокси)пропан, коэффициент разделения вдвое больше. 6 ил., 2 табл. с € (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

КСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И ASTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ ь@1, р, .

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4143620/31-04 (22) 10. 11. 86 (46) 15.06. 88. Бюл. В 22 (71) Инстигут химии присадок АН АЗССР (72) С.М. Гусейн-заде, Х.А.Оруджева и Э.А.Зульфугаров (53) 547.239 (088.8) (56) Коцев М. Справочник по газовой хроматографии. М.: Мир, 1976,с.13. (54) P, P -ДИЦИАНДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР N-ФЕНИЛДИЭТАНОЛАМИНА В КАЧЕСТВЕ НЕПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ В ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ., (57) Изобретение относится к нитрилам карбоновых кислот, в частности к

P P -диииандиэтиловому эфиру N-фенил„„SU„„1402597 А 1 (51)4 С 07 С 121/38 G 01 N 30/02 диэтаноламнна, .который может быть использован в качестве неподвижной фазы в газожидкостной хроматографии для разделения органических соединений. Цель — изыскание новой неподвижной фазы, которая будет обладать более высокой селективностью. Получение целевого соединения ведут взаимодействием раствора сухого метилата натрия в N-фенилдиэтаноламине и акрилонитрила. Смесь разбавляют дихлорэтаном и промывают водным раствором

СаС1 . Выход 867.. Полученное соединение по своей разделительной способности превосходит фазу 1, 2, 3-трис-()-цианэтокси)пропан, коэффициент разделения вдвое больше. 6 ил., 2 табл.

1402597

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к и применению его в качестве неподвиж-10 ной фазы в газожидкостной хроматографии для разделения органических соединений: смеси высококипящих

Н -парафинов С 1 -Сgy, ароматических углеводородов, алифатических спиртов

С4-С, изомеров гептнн-1, смеси близкокипящих монобромидов.

Целью изобретения является изыскание новой неподвижной фазы для разделения органических соединений, которая по сравнению с известной близкой по структуре обладает более высокой селективностью.

Пр им е р 1. В 18,1г(0,1моль)

N-фенилдиэтаноламина растворяют 25

0,5 г сухого метилата натрия. K полученному раствору при 20-25 С при постоянном перемешивании медленно прикапывают 16,5 мл (0,25 моль) сухого перегнанного акрилонитрила,пос- 30 ле чего реакционную смесь при 25-29 С перемешивают в течение 5 ч, разбавляют 150 мл дихлорэтана, два раза промывают насыщенным водным растворам .СаС1 . Дихлорэтан удаляют под вакуумом ,водоструйного насоса, а остаток перегоняют при вакууме 2 мм. Выход 86Х.

Индивидуальность полученного соединения доказана методом газожидкост. ной хроматографии, а состав и строе- 40 ние элементным анализом и снятием

ИК- и ПИР-спектров.

Вычислено, 7: С 66 9, Н 7,3;

N 14,6.

Найдено, Ж: С 66,9; Н 6,9; 45

И 14,1.

В ИК-спектре синтезированного соединения полоса поглощения 2260 см характеризует связь С = N. Отсутствие полосы поглощения в области 3400- 50

3200 см" свидетельствует а замещении атома водорода гидроксильной группой.

В ПИР-спектре триплеты при 2,42,7-3,5 м.д. являются сигналами протонов фрагментов СН -CN И-СНу и

-ОСН

Синглет при 7,3 м.д. характеризует пропан ароматики С Н . Верхний

P p -дициандиэтилавому эфиру Ы-фенилдиэтаналамина формулы: темпера1 урный предел РР -дициандиэтилового эфира Ы-фенилдиэтаноламина

300 С был определен на дериватограо фе, полярность по Роршнайдеру составляет 80 отн. ед.

Разделение на предложенной фазе проводят на хроматографе "Цвет 104" с плазменно-ионизационным детектором, на колонке длиной 200 см, диаметром

0,3 см с использованием гелия в качестве газа-носителя со скоростью

30 мл/мин.

В качестве адсорбента используют хроматон N-AW зернением 0,16-0,20 мм, который пропитывают 10Х-ным раствором р,Р -дициандиэтилового эфира N--фенилдиэтаноламина. Приготовленный сорбент стабилизируют при постепенном повышении температуры от 70 до

300 С.

Хроматографическое разделение исследуемых смесей с использованием

P P -дициандиэтилового эфира N-фенилдиэтаноламина в качестве неподвижной жидкой фазы проводят при 100-180 С в зависимости от температуры кипения анализируемых образцов.

Нижеследующие примеры иллюстриру-, I ют использование р, -дициандиэтилового эфира N-фенилдиэтаноламина в качестве неподвижной жидкой фазы для разделения высококипящих н -парафинов Си -С 4, смесей спиртов С 4 -С, ароматиче ских углеводородов, близкокипящих монобромидов. В качестве аналога сравнения используют 1,2,3-трис— ()-цианэтокси) пропан (см. таблицьt

1 и 2 и фиг.1).

Пример 2. Хроматографическому разделению на РР -дициандиэтиловом эфире Ы-фенилдиэтаноламина подвергают смесь Н -парафиновых углеводородов о

С 1-С 4. Температура колонки 180 С.

Температура испарителя 360 С. Время анализа 64 мин.

Как видно из фиг.2, наблюдается эффективное разделение указанной смеси при сравнительно низкой температуре (180 С) в изатермическом режиме и за короткий промежуток времени.

14025

dK

Таблица

Компоненты

Н-Парафины

Унде как

Доде кан

1,0

0 5

1,0 з

Пример 3. Разделению на предлагаемой неподвижной фазе подвергают смесь алифатических спиртов

С4-С,д . Температура колонки 110 С. .Температура испарителя 200 С. Время анализа 25 мин.

Как видно из фиг. 3, наблюдается че ткое раз де лен ие .

Пример 4. Разделению подвергают смесь ароматических углеводородов бензол, толуол, этилбензол, ф-ксилол. Температура колонки 80 С, Температура испарителя 150 С. Время анализа 5 мин. (см. табл. 1 и 2, а также фиг.4).

Пример 5. Хроматографическому разделению на новой жидкой фазе подвергают смесь блиэкокипящих монобромидов, которые элюируют из колон20 ки в следующем порядке: 2-бромгептен-1 (1), цис-1-бромгептен-1 (2), транс-1-бромгептен-1 (3) . Темпера@ тура колонки 110 С. Температура испарителя 160 С. Время анализа 15 мин. 25

Как видно из фиг.5 наблюдае,тся четкое разделение цис- и транс-иэомеров бромгептена.

Пример 6. Разделению подвергают смесь гептена-1 и его изоме30 ров. Температура колонки 90 оС. Температура испарителя 150 С. Время анализа 0 мин.

Несмотря на незначительное различие в температурах кипения изомеров гептин-1 наблюдается четкое разв качестве неподвижной фазы в газожидкостной хроматографии для разде97 4 деление (см. фиг. 6), компоненты смеси элюируют из колонки в следукицем го рядке ге птин-1 (4), re птадиен-1, 2 (5 ), ге птин-2 (6), гептадиен-2,3 (7) .

Как видно из табл. 1 и 2, время удерживания всех исследуемых смесей на предлагаемой фазе в два раза меньше, чем на известной, а коэффициент разделения (R) колеблется в пределах 1,2.-3,6, что характеризует высокую эффективность предлагаемой жидкой фазы, в то время как на известной фазе смесь Н -парафинов Cgg -Cgg, разделяется неполностью (до С ) . а коэффициент разделения для парафинов, спиртов и ароматических углеводородов колеблется в пределах 0,8-1,2.

Предлагаемая жидкая фаза обладает высокой термической стойкостью, имеет более высокий ВТП (300 С) чем известная (180 С).

Колонка с предлагаемой фазой имеет высокую эффективность (табл. 1) и хорошую разделительную способность по отношению к соединениям различного класса (табл. 2), полностью разделяе т смесь н -парафинов С Н. -С 24, в то время как известная фаза не делит парафины выше С (см. 1 абл.2, фиг. 1).

Формула изобретения

,Я -Дициандиэтиловый эфир Ы-фенилдиэтаноламина формулы: ления органических соединений.

Компоненты, р, 11 -Дициандиэтиловый эфир И-фенилдиэтанол1 амина

2, 3-трис-р-цианэтокпро пан время удер- коэффици- .время удер- коэффициження,, ент, R меняя, 1 ент, R и ь, мин мин 1

0,8

3,5

I,28

1,0

3,8

5 0

12,0

2,0

2,8

2,8

3,0

Тетракозан 62,0

Спирты

0,8

1,5

6,05

0,4

Бутиловый

0,5

Амиловый

Гексиловый 1,5

Ге п типовый 3, 8

Октиловый 11,5

Нониловый 18,5

1,0

20,5

2,4

45,0

1,2

3,6

67,0

33,0

Дециловый

Ароматика

1;5

5 0

2,0

Бензол D 5

Толуол 1,0

Этилбен зол 2, 7

0 -Ксилол 4,5

1,8

8,0

2,3

2,0

11,5

3,0

16,0

Триде кан 1,5

Те траде хан 2, 0

Пентадекан 2,5

Гепсадекан 3,5

Гептадекан 5 „5

Октадекан 7,5

Нон аде кан 10,5

Зйхозан 15,0

Генейкозан 22, 0

Докозан 31,0

Трико зан 43,5

1402597

Продолжение табл.

1402597

Таблица 2

Компоненты Т. кип. ос

Содержание смеси, 7. найдено в зято н взято айдено

Парафины

195,89 1,56

Ундекан

1,28

1,56

В связи с неполным

2,01

216

2,01

1,73 разделением процен1ное соотно2,48

235

2,48

2,47 шение компонентов в

3,54

253

3,34

2,96 смеси установить не

270

2,98

2,98

3,69 удалось

Гексадекан

Ге птаде к ан

4,92

286,79 5,21

5,21

302

8,69

8,43

8,69

Октадекан

5,48

5,24

6,33

317

9,45

9,45

330

9,63

Нонадекан

342,7

358, 4

13, 06 12, 89

12,89

11,03

Зйко зан

11,03

11,35

Генейкозан

20,43 19,06 20,43

370

Докозан

7,25

7,65

7,25

382

Трикозан

6,94

7,43

6,94

394

Тетракозан

Спирты

10,30

13,31

10,58

128

Бутиловый

Амиловый

13,01

138

157,2 14,86 14,44 8,06

8,96

Ге к силовый

174,0

15,56 22,04 21 ° 89

15, 94

Гептиловый

18,01 18,34

Октиловый

25,98 26,01!

15,34 15,28 21,80 21,54

213

Нониловый

12,36 12,87 20,89 20,59

231

Дециловый

Доде кан

Тридекан

Те траде кан

Пентадекан

P P, -Дициандиэтиовый эфир N-феилдиэтаноламина

1, 2, 3- т рис-р-Цианэтоксипропан

1402597, Еомпонен ж Т. к

Содержание смеси, Х взято найдено взято найдено

Ароматика

25,89 25,74 16,31 16,39

Бен зол

17,49 14,08 13,87

17,64

110,6

Тотал

35 78 35 88 40 36 40 59

20,68 20,89 29,25 29,14

136

Э тилбе н зол

0-Ксилол

4ч3 р р -Дициандиэти овый эфир N-Фенилдиэ тано ламин а

to

Продолжение табл. 2,2,3-трис-р-Циантоксипропан

1402597

5 0

Время, мин

1402597

Составитель N.Èåðêóëîâà

Редактор Т.Лазоренко ТехредА.Кравчук Корректор С.Шекмар

Заказ 2823/17 Тирам 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раутская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Укгород, ул. Проектная, тня 4