Фенил-ди-(1-гексил-3-метилпиразол-5-он-4-ил)метан как экстракционный реагент на таллий /1/

 

Изобретение касается замещенных пиразола, в частиости фенил-ди -(1-гексш1-3-метил-пиразол-5-он-4-кп) метана, которьй может быть использован в аналитической химии как экстракционньш реагент на таллий (1+). Цель - создание нового селективного зкстрагента на таллий (1+) из щелочных растворов. Его синтез ведут из 1-гексил-3-метилпиразол-5-он-4-илметана и бензальдегида в среде этанола при кипячении. Выход 95 %; 127- брутто ф-ла Этот экстрагент позволяет количественно извлекать таллий из щелочных растворов с возможностью быстрого отделения его от посторонних элементов. 2 Ш1, 2 табл. б

СОЮЗ СОжТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕ(ИИХ

РЕСПУБЛИК

„,80„„ 1402600 А 1 (51)4 С 07 D 403/ОЬ, G 01 N 31/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4149099/23-04 (22) 18. 11. 86 (46) 15.06.88. Бюл. У 22 71) Пермский государственный университет им.А.М. Горького (72) Б.И.Петров, А.E.Ëåñíîâ, П.Т.Павлов, Т.Б.Москвитииова и 0;М.Кляус (53) 547.775 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

1Г 805611, кл, С 07 Р 231/26, 04.04.79. (54) ФЕНИЛ-ДИ-(1-ГЕКСИЛ-3-МЕТИЛПИРАЗОЛ-5-ОН-4-Kg) МЕТАН KAK ЭКСТРАКЦИОННЬИ РЕАГЕНТ HA ТАЛЛИЙ ()) (57) Изобретение касается замещенных пиразола, в частности фенил-ди- (1- гексил-3-метил-пираэол-5-он-4-ил) метана, который может быть использован в аналитической химии как экстракционный реагент на таллий (1+).

Цель — создание нового селективного экстрагента на таллий (1+) из щелочных растворов. его синтез ведут из

1-гексил-3-метилпиразол-5-он-4-илметана и бензальдегида в среде этанола при кипячении. Выход 95 7; 127128 С; брутто ф-ла CypH4yNgOp Этот экстрагент позволяет количественно извлекать таллий из щелочных растворов с возможностью быстрого отделения его от посторонних элементов.

2 ил, 2 табл.

140 600

Изобретение относится к новому производному пиразола, а именно к фенил-ди- (1-ге ксил-3-метилпиразол-5-он-4-ил)метану формулы

СНз-С вЂ” СН- СЯ- СН- С- CH) ll 1 I!

N C0 О ОС М

/ б

N .Я

l ! 6Н13 С Ну

/ 10 как экстракционнному реагенту на таллий () ) . 15

Цель изобретения — получение нового производного пиразола, обладающего способностью селективно извлекать таллий (1) из щелочных растворов, что не характерно для соединений дан-20 ного ряда.

На фиг.1 и 2 приведены зависимости степени извлечения таллия (1) от концентрации NaOH и концентрации

Li SO4 соответственно (Сф г я =0,03 М)2

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение фенилди-(1-гексил-3-метилпиразол-5-он-4- 30

-ил)метана (ФДГМПМ).

36,,4 г (О, 2 моль) ГМП помещают в колбу, растворяют в 80 мл этанола, прибавляют 10,1 мл (10,6 г, 0,fмоль) бензальдегида. Смесь кипятят на водя- 3. ной бане с обратным холодильником в течение 2,5-3 ч. Реакционную массу переносят в стакан, добавляют 10-15 мл дистиллированной воды и оставляют до следующего дня. Полученный осадок 40 отделяют, промывают разбавленным (803) этанолом и сушат на воздухе.

Выход 43 r (957). Соединение может быть допоЛнительно перекристаллизовано из этанола (807-ный раствор). 45, Соединение представляет собой пластинчатые .кристаллы белого цвета с т.пл. 127 — 8 С. Rq 0,38, Silufol

uv — 254; этилацетат: ацетон — 1:1.

Найдено, 7.: С 71,49: Н 8,79;

N 12,24.

С„Н„Н„0, .

Вычислено,7:С 71,65;Н8,91

N 12,38.

Спектр ПМР, дейтерохлороформ, 107.-ный раствор ФДГМПМ; о, м.д.:

7,08 (5Н, С Н ); 4,70 (1Н, СН-С Ну); 3,72 (4Н, (-СЙ,)» 2,12 (6H, 2 CH );

1,62.-0,81 (22Н, (С Н11 ) ) °

Спектр ИК, вазелиновое масло, см: 1660 (С=О); 1605 (С=С в С И ); f 500 (С=С в .. Hs) .

Пример 2 ° Использование

ФДГМПМ как экстракционного реагента на таллий (1).

Возможность использования ФДГМПМ в качестве экстракционного реагента установлена на примере извлечения

Т1 (I) из щелочных растворов. Экстрагентом служил хлороформный раствор ФДГМПМ. Изучено влияние кислотности и концентрации высаливателя в водной фазе и концентрации реагента в хлороформе на степень извлечения таллия (1). рН создавали введением в экстракционную систему гидроксица натрия. Высаливателем служил сульфат лития.

Из фиг.1 и 2 видно, что оптимальными условиями экстракции являются:

С OH 0,1-0,3 M концентрация высаливателя, по возможности, максимальная. Практически количественное извлечение достигается повьппением концентрации реагента в хлороформе.

Экстракционное равновесие устанавливается в течение 5 мин. Время хранения раствора реагента не влияет на степень извлечения элемента.

Разработан способ экстракционнополярографического определения

0,2-4,1 мг таллия (J). Экстрагируют

Т1 (I) из раствора, содержащего 0,2 М

Na0H и .1 М Тд $04, 20 мл 0,2 М раствора ФДГМПМ в хлороформе в течение

5 мин. Экстракт количественно переносят во вторую делительную воронку, содержащую 20 мл ацетатного буферного раствора с рН 4,1 и концентрацией

ЭДТА 0,01 И. Время реэкстракции

2 мин. Реэкстракт переносят в полярографическую ячейку. Полярограмму снимают в интервале потенциалов от

-0,25 В до -0,65 В относительно насыщенного хлорсеребпяного электрода.

Содержание таллия (1), пропорциональное величине предельного тока, нахоцят по градуировочному графику.

Высокая селективность способа достигается тем, что экстракция ведется из щелочных растворов, в которых большинство элементов гидролизуется с образованием малорастворнмых гидроксидов.

В табл.1 приведено влияние концентрации реагента в экстрагекте на полТаблица1 фДГМПМ ь

Та бли ца 2

Найдено Т1(1) ь мг

2O OcHoBR мг

В табл.2 приведены данные экстракционно-полярографическо го определения 2,04 мг таллия (1) с использованием фенил-ди-(1-гексил-3-метил-

:пиразол-5-он-4-ил)метана.

А1 (SO4) ° 18 Н О 170

2,02

25 ?п(ИО )

1,94

180

Оа ($04)

1,93

130

Таким образом, соединение формулы (3) количественно извлекает таллий (f) из водных щелочных растворов, быстро отделяя его от ряда пос- 3Q торонних элементов. eg (SO4) 9 Н, О 70

1,95

Sc (SOg) 1,99

Ф о р м у л а . и з о б р е т е н и я

П р и м е ч а н и е. Для предот« вращения гидролиза вводили

Na С4 Я О до О, 5 М концентрации.

Фенил-ди- (1-гексил-3-метилпиразолс 35

-5-он-4-ил)метан формулы

Рта, е/

02

3 )402600 4 ноту извлечения таллия (1) ь 0«« = CH C (Я (Я вЂ” Сн — — СН ьЫ„=С,- И. Д I ь И

Ж С=О С) О=С М

Присутствие сульфатов, перхлора- 5 тов или тартратов щелочных металлов не уменьшает степени извлечения таллия (1). 200-кратные мольные избытки - Ф13 С6И g

I хлорид-ионов также не мешают опреде- экстракционный реагент на таллий лекию. Изучение влияния некоторых l0 (1.)

0 посторонних элементов в присутствии тартрат-ионов (Су, С4Н40 =0,5 М), вводимых для предотвращения выпаде- М Оь05 Оь1 Оь15 Îü 2 ния гидроксндов, показало, что не мешают 60-кратные мольные избытки 1 КТ1 (I), Х 91,0 92,4 96,2 97,5 индия и галлия, 50-кратный избыток алюминияь 25-кратный избыток железа и 5-кратный избьггок скандня.

Составитель Г. Жукова

ТехРед А. КРавчУк КоРРектоР О. Кравцова

Редактор Т.Лазоренко

Заказ 2823/17

Тираж 37О Подписное

В11ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, 11 сква, %-35, Рауыская иаб., д. 4/5

Пр< изводственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4