Способ получения о-цианбензойной кислоты

Авторы патента:

C07C121/52 - Ациклические и карбоциклические соединения

C07C120/14 - Ациклические и карбоциклические соединения

Изобретение касается НИТРИЛОВ карбоновых кислот,в частности способа получения о-цйанбензойной кислоты (ЦБ) - полупродукта для получения биологически активных веществ.Цель - увеличение выхода ЦБ и селективности процесса. Синтез ЦБ ведут жидкофазным окислением о-толунитрила кислородом (при скорости его подачи 200-400 л/ч на 1 моль о-толунитрила) в присутствии толуола и катализатора - смеси ацетата кобальта и бромида натрия при молярном соотношении о-толунитрил:.толуол: ацетат кобальтагбромид натрия,равном 1:(0,77- 2,5):(О,13-0,42):(О,15-0,25). Процесс ведут в среде уксусной кислоты при 85-105 С. Способ позволяет получать ЦБ с выходом 10,2-68,51 (против 6,2% в известном способе), при 100%-ной селективности. 1 табл. ш (Л С

CQf03 СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (gy) 4 С 07 С 121/52 120 14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4223381/31-04 (22) 27. 02. 87 (46) 07. 08.88. Бюл. Ы - 29 (71) Институт теоретических проблем химической технологии AH АЗССР (72) Г.Л.Шик, М.-Э.Рувинский, Т.С.Алиева, P.С.Султанова. и Т.Н.Шахтахтинский (53) 547.491.07(088.8) (56) Алиева Т.С. и др. Жидкофазное окисление метилбензонитрилов.

Азерб.хим.жур. 1983 Ф 1, с.26.

Fisher G., Helv. Chim. Acta, 1922, М- 4, с.928. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ЦИАНБЕНЗОЙНОй КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается нитрилов карбоновы с кислот,в частности спо„„Я0„„14) 4843 А 1 соба получения о цианбензоинои кисло ты (ЦБ) вЂ” полупродукта для получения биологически активных веществ, Цель увеличение выхода ЦБ и селективности процесса. Синтез ЦБ ведут жидкофазным окислением о-толунитрила кислородом (при скорости его подачи

200-400 л/ч на 1 моль о-толунитрила) и присутствии толуола и катализатора вЂ” смеси ацетата кобальта и бромида натрия при молярном соотношении о-толунитрил:.толуол . ацетат кобальта:бромид натрия, равном 1:(0,77вЂ”

2,5):(О, 15-0, 42):(О, l5-0, 25) . Про цесс ведут в среде уксусной кислоты при 85-105 С. Способ позволяет поо лучать ЦБ с выходом 10,2-68,57 (против 6,2Х в известном способе), при

100Х-ной селективности. 1 табл.

1414843

Изобретение относится к усовер}lleHc TBoBaBHoMy способу получения о-цианбензойной кислоты, которая находит применение в качестве проме- 5 жуточного продукта для получения физиологически активных соединений.

Цель изобретения вЂ” увеличение ности процесса. ! выхода целевого продукта и селектив»

1О

П р и. м е р 1. В реактор, пред, ставляющий собой стеклянный цилиндр

:с рубашкой, снабженный высокоско,ростной мешалкой, системой обратных ! холодильников и отбора проб, загру, жают О, 02 моль о-толунитрила, .0,025 моль толуола. и 0,75 моль ук,, сусной кислоты. Смесь перемешивают ,и через рубашку реактора в течение

5 мин начинают подавать глицерин, . предварительно нагретый в ультратермостате до необходимой температуры.

1 Затем в реактор засыпают катализатор вЂ” ацетат кобальта и бромид натрия (0,25 и 0,15 моль на 1 моль о-толунитрила соответственно). После, этого в реактор подают кислород и этот мбмент принимают за начало реакции. Время реакции вЂ” 2,5 ч.

Условия процесса: температура

850С; расход кислорода 300 л/ч на

1 моль о-толунитрипа; исходная кон центрация о-толунитрила 5 мас.%; исходная концентрация толуола

4,5 мас,%.

Реакционную массу после окончания опыта обрабатывают серной кислотой для удаления из нее катализатора в виде сернокислой соли. Из филь- О трата ректификацией отгоняют непрореагировавшие о-толунитрил и толуол, а также уксусную кислоту. Ос.тавшийся после пер,егонки сплав бензойной и о-цианбензойной кислот промывают бензолом. При этом бензойная кислота переходит в раствор, который отфильтровывается. Оставшуюся на фильтре о-цианбензойную кислоту (т.пл. = 189 С) высушивают, а из фильтрата после отделения от бензола получают бензойную кислоту (т.пл. = 122 С).

Получено: о-цианбензойная кислота 0,0092 моль, т.пл. 189 С; бензойная кислота 0,0206 моль, т.пл ° о

122 С; о-толунитрил непрореагировавший 0,0108 моль, толуол непрореагировавший 0,0044 моль.

Результаты примеров 1-22 представлены в таблице.

Приведенные примеры показывают, что предлагаемый способ позволяет получить о-цианбензойную кислоту при 100%-ной селективности с выходом 10,2-68,5%,против 6,2% в известном способе ° формулаизобретения

Способ получения о-цианбензойной кислоты жидкофазным окислением о-толунитрила в среде кислоты при повышенной температуре, о т л и ч а юшийся тем,.что, с целью увеличения выхода целевого продукта и увеличения селективности, в качестI ве кислоты используют уксусную кислоту и окисление осуществляют кислородом при скорости его подачи 200вЂ”

400 л/ч на 1 моль о-толунитрила,. при температуре 85-105 С в присутствии толуола и катализатора вЂ” смеси ацетата кобальта и бромида натрия, взятых при молярном соотношении о-толунитрил:толуол. ацетат кобальта:

:бромид натрия, равном соответственно 1:(0,77-2,5):(0,15-0,42):(0,15вЂ”

0,25) .

1414843 конверсия

Т, Прн иер

/т

>соль тол!

EIITtst в

Получево о-Пна вбеиэойвая кнс лота,% о-толуннтрнле, 2 еяэойТолуол неороРеат!( роваваа>й, моль

Врона ветра

/ иола толуни трила

-Тол нтоотлос ивине

СП!)/ (030)тсо

ПаВт моль! одь исло- в, 4 и>} евро тир о валяй оль

О, 0044

d5 ЗОО О,02e O,Огз 8,811 8,2$ 0 ° 15

46,0

82,5

О, 0108 с

0,0189

24,4

5,5

О, 0189

2 75 300 0>020 0,02$ О,di t О>2$

5,5

О, 15

68 ° 5 95,0

О, 0063 0,001 O

0,0091 0,0005

0,0174 О, Oit8

0 020 0,823 8,811 0,2$0,15

68,5

98,0

О 020 О 025 0 81t О 25

О, 020 0,023 0,811 0> 2$

54,5

0,15!

3,0

13,0

52,8

0,15

0>020 0,025 0,811 О>25 . 0,2$

0,0095 0,0040 52,5

52,5 84,0

0,0095

0,0143

0,020 0,025 0,8>I

0,t5

28,5

28;5

0,25

62,0

О,ЗО 0,!8

0,0156 0,0114 17, О

0,0190 O>0198 4,8

d 95 300. . 0,020 0>025 О,dit

310!!

45 ° 6

17,0

9 95 300

0,020 0,025 О,dtt

О, lo

0,06

t ° 7>I

4,8

20,5

0,0163

0,42

34,8

l0 95 ЭОО ° 0,020 0,025 О,dt1

10,2

0,25 l,7:!

10,2

0,0180

11 . 95 120 0,020 0,025 0,8:1 0,25

6,0

0,1$

i,7>1

О, 0188

6,0

15,6!

2 95 200

13 95 400

14 . 95 300

0,020 0,025 0,8! 1 0,2$

36,5

О, IS

1,7>1

35,5

76,0

0>0127

0,0063

О ° 0105

0,25 0,15

О,О2О 0;О25 О,81!

0,02$ 0,02$ I!1

68,5 96, О

68,5

0>15 1,7: I

58,0 75, 5

О> 25

58,0!

5 95 300 0,025 0,020 1>311 0,25

О> 15

95,5

1,7>1

32,0

0,0170 0,0009

0,0085 0>0075

32,0

0,15 1,7:I

16 9$ 300

l 7 95 300

18 95 300

14,3

0>010 0,025 0>4! I O>25!

4,3

70,0

0,020 0,0!О гс!

О,D194 0,0089.0,15 1,7: I

0,15 1,7:1

0,25

2,8

IO,7

О, 040 0,050 0>8! 1

О, 25.

5,0

6,0

45,5

0,0376 0,027Э

0,0065 0,006 1,1 >. i

19 100 400 О, 200

O>2000

O,10 0,07

20 - 95 100

21150 600

22 275 500

О, 085

1,5: I

0,0850

3,2500

4,15 0,8: I

65,4

0,66 1:3

2,0

1,44

Э,О

0,25 0,15

1,7:I

3>О

40,3

3,0

l>,79

П р я и е е а в я е! Примеры 2, 9, I I, 17-22 - сравнительные; ло мер 19 вЂ” каталнэатор, ноны бенэоат кобальта 0 0065 + бенэоат Нарганца 0,0005 + броннстый анмоннй 0,006! лрннер

20 - время реакнии б ч1 лр>а>еры 21 и 22 вЂ” давление 30 атн,. катали>втор стеарат кобальта + бронид кобальта, время реакции 6 ч.

Редактор Н>Яцола

Заказ 3845/26a

Тираж 370

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Э 95 300

4 105 300

5 115 300

6 . .95 300

7 95 300

1>711