Способ количественного определения диалкилсульфидов

 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению диалкилсульфидов в нефти, топливах, маслах. Цель - повышение селективности и чувствительности способа. Определение ведут растворением анализируемой пробы в неполностью хлорированном углеводороде, добавлением химического реагента - смеси пикрата натрия и нитрата серебра , содержащую 0,01-0,1 моль/л ионов пикрата и 0,025-0,1 моль/л ионов серебра. Обработку ведут при рН 5-8, отделяют органический слой , фильтруют и полученный фильтрат фотометрируют. Способ позволяет почти на два порядка снизить предел обнаружения сульфидов (определяемый интервал 10 ), повысить селективность, так как не :мешают другие классы (за исключением меркаптанов). Время определения не превьшает 10 мин. 2 табл. (Л с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) Ai ц1) 4 С 01 М 21/78

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ, (21) 4172785/31-04 (22) 28. 11.86 (46) 23.09.88. Бюл. № 35 (/1) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им. В.И.Ленина и Белорусский государственный университет им. В.И.Ленина (72) Е.M,Ðàõìàíüêî, С,Ф.Фурс и С.M.Ëåùåâ (53) 543.42.062(088.8) (56) Авгушевич И.В., Куликова Е.С., Захарова А.А., Лукин А.M., Чернышова Т.В., Величко IO.M. Определение микроколичеств серы в продуктах переработки топлив. — Химия твердого тополива, 1973, № 6, с. 39-41.

Авторское свидетельство СССР № 706753, кл. G 01 Х 21/24, 1979. о (54)

НИЯ ДИАЛКИЛСУЛЬФИДОВ (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количест« венному определению диалкилсульфидов в нефти, топливах, маслах. Цель — повышение селективности и чувствительности способа. Определение ведут растворением анализируемой пробы в неполностью хлорированном углеводороде, добавлением химического реагента— смеси пикрата натрия и нитрата серебра, содержащую 0,01-0, 1 моль/л ионов пикрата и 0,025-0, 1 моль/л ионов серебра. Обработку ведут при рН 5-8, отделяют органический слой, фильтруют ф н полученный фильтрат фотометрируют.

Способ позволяет почти на два порядка снизить предел обнаружения сульфидов (определяемый интервал 2 10 -2 10 ), 1 повысить селективность, так как не мешают другие классы (за исключением меркаптанов). Время определения не превышает 10 мин. 2 табл.

1 25530

Изобретение относится к аналити-,. ческой химии, а именно к способаи спектрофотометрического определения диалкилсульфидов (кроме диметилсульфида) в нефтях, топливах„ маслах и т.д.

Целью изобретения является повышение селективности и чувствительности способа. 10

Пример 1. Навеску анализируемой пробы, содержащей 0,2 мг диэтилсульфида, растворяют в мерной колбе на 100 мл в хлороформе и доводят объ ем до метки. Аликвоту полученного 1 раствора объемом 10 мл перено".ÿò в :экстракционную пробирку и добавляют равный объем водного раствора пикрата серебра, концентрация ионов пикрата и серебра в котором равна 0,,013 и

0,025 иоль/л соответственно, с рН 7.

: Пробирку встряхивают 3 мкн, затем хлороформенную фазу отделяют, фильт руют через бумажный фильтр "желтая

;лента" и фотоиетрируют при длине вол-25 ны 410 нм в кювете 1 см. В качестве раствора сравнения используют хлоро форм, насыщенный раствором пикрата . серебра. Величина коэффициента экстинции фотометрируемого соеднненля составляет 7100. Отбор аликво" и оп.— ределение проводят пять раз но гра .дуировочному графику. По пяти резуль,татам определяют содержание диэтил сульфкда, которое составляет 0,021 мг в пробе.

Результаты анализов разли .ных концентраций диэтил- к дигексклсульфида приведены в табл.

Определению не мешают 100-кратные избытки других серосодержащкх органических соединений: сульфоксидов, сульфонов.

Пример 2. Пробу раствора, содержащегс 0,066 мг дизтилсульфида„ разбавляют в 10 раз хлороформом.

К полученному рясTвоpg приливают pав ный объем водного раствора пикрата серебра, концентрация ионов пккрата в котором ранна 0,1 моль/л к серебра

0,1 иоль/л при рН 8,, и встряхивают

3 мкн, Затем фазу хлороформа отделя-ют, фильтруют через пористый бумажный фильтр и фотометрируют при длине с" С волны ч10 нм в кювете 1 си. В качестве раствора сравнения используют хлороформ, насыщенный раствором пикра а серебра, По,градуировочноиу графику определяют концентрацию сульфида, Содержание его в растворе составляет

0,064 мг.

П р к м е р 3. Пробу раствора, содержащего 0,15 мг дигексилсульфида, ра"-,áàâëÿâò в 10 раз хпористым метиленом. К полученному раствору приливают равный объем водного раствора пикрата серебра, концентрация ионов пикрата в котором равна 0,01 моль/л и серебра 0,025 моль/л при рН 5, и встряхивают 3 мин. Затем фазу хлористого метилена отделяют, фильтруют чеРез пористый бумажный фильтр и фотоиетрируют при длине волны 410 нм в кювете 1 см. В качестве раствора сравнения используют хлористый метилен, насыщенный раствором пикрата серебра.

По градуировочноиу графику определяют концентрацию сульфкда. Содержание

его в растворе составляет 0,15 мг.

Пикрат серебра получают следующим образом: водные растворы пикрата натрия и нитрата серебра смешивают в таком количестве, чтобы концентрация нитрата серебра была не менее

0,01 моль/л, а пикрата натрия

0,025 моль/л.

Выббр концентрации ионов серебра. и пикрата иллюстрируется данными, приведенными в табл. 2.

Таким образси,, из примеров 2 и 3 табл. 2) видно, что пределы концентраций ионов серебра и пикрата в водном растворе пикрата серебра состав" ляют О, 025-0, 1 и 0,01-0, 1 моль/л соответственно. Использование концентраций ионов серебра и пикрата меньше

0,025 и О„О 1 моль/л приводит к неполному протеканию фстометрической реакции и занижению результатов анализов, а использование больших концентраций, чем О, 1 иоль/л, ведет к перерасходу реагентов.

Соотношение объемов растворов анализируемой пробы в хлороформе или хлористом метилене к водному раствору пикрата серебра, равному i:1, является оптимальным при экстракции. увеличение объема водной фазы ведет к не" оправданному перерасходу pearåHòîa, увеличение объема органической фазы— к уменьшению площади контакта фаз и при очень малом сбъеме водной фазы— к появлению зиульгировачностк. Оптииальнь1мч в личинамк РН является интервал 5 — 8.

14255 30

Т а б л и ц а 1

5,3

0,021

0,064

О, 121

0,160 - 0,164

4,5

0,072

О, 150

За границами этого интервала проводить определение не рекомендуется, так как при рН меньше пяти сильно увеличивается холостой опыт из-за

5 частичного перехода пикриновой кислоты в органическую фазу и оптическая о плотность растворов сульфида концент-S рации (2-4) 10 моль/л сравнима с оптической плотностью холостого опыта.

А при рН больше восьми наблюдается выпадение осадка Ag O (ПР=1,6 10 ) .

В качестве растворителя помимо хлористого метилена и хлороформа возможно использование дихлорэтана и других 15 неполностью хлорированных углеводородов (кроме четыреххлористого углерода и т.д.).

Если не известно, сколько сульфида содержится в анализируемой пробе, необходима предварительная оценка с помощью этой же методики. Растворяют пробу, например, в 100 мл хлороформа, отбирают и анализируют аликвоту в

10 мл. Если оптическая плотность по- 25 лученного раствора лежит в пределах

О, 15-1,00, это соответствует требуемой концентрации. Если оптическая плотность меньше, то перед определением пробу меньше разбавляют, если же оптическая плотность больше 1,2, то разбавление, наоборот, увеличивают.

Таким образом, предлагаемый способ ..позволяет почти на два порядка снизить предел обнаружения сульфидов (определяемый интервал 2 10 -2» з 35

Ф х 10 моль/л), а также существенно повысить селективность и надежность

Диэтилсульфид О, 020

0,066

О, 124

Дигексилсульфид 0,074

О, 150 определения сульфидов, поскольку определению не мешают другие классы серосодержаших органических соединений (за исключением меркаптанов). Время, затрачиваемое на определение, не превышает 10 мин, а использованное на определение серебро легко регенерируется из органической фазы путем промывки ее водой. Пикрат серебра при этом переходит в водную фазу.

Раствор пикрата серебра, использованный для определения сульфида, после отделения может использоваться для определения сульфидов в других порциях растворов при условии, что концентрация серебра и пикрат-ионов в нем не ниже 0,01 и 0,025 моль/л.

Формула изобретения

Способ количественного определения диалкилсульфидов путем растворения анализируемой пробы в неполностью хлорированном углеводороде, добавления химического реагента и фотометрирования полученного раствора, о т" л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения селективности и чувствительности способа, в качестве химического реагента используют смесь пикрата натрия и нитрата серебра, содержащую 0,01-0, 1 моль/л ионов пикрата и 0,025-0, 1 моль/л ионов серебра, обработку ведут при рН 5-8, перед фотометрированием органической слой отделяют, фильтруют и фотометрированию подвергают полученный фильтрат.

1425530

Продолжение табл.1

0,300 0,309

0,530 0,516

3,3

3,0

Таблица 2

Концентрация, моль/л

Ag -ионов

Pic-ионов

Фотометрируе- Сульфида (0« ) мого соеди- (исходная) нения

69 1 10

О, 050

0,025

6,2 10

О 013

0,003

0,0005

О, 002

0i 0003

Составитель С.Хованская

Редактор Г.Волкова Техред N.Дндьк Корректор Г. Решетник

Подписное

Заказ 4761/40 Тираж 847

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, N-35, Раушская наб,, д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород„ ул. Проектная, 4

0,025

0,013

0,ОО6

5,8 10

2,9 10

0,7 10

6,-1 ° 10

6,1 ° 10

6,1 ° 10 бь1

6,1 10