Способ получения кристаллического алюмофосфата

 

Изобретение относится к технологии получения апюмофосфатов. Цель изобретения - придание продукту свойств молекулярных сит. Гидратированная окись алюминия взаимодействует в замкнутом объеме с фосфорной кислотой при 100-300 С в присутствии органического реагента, выбра.нногр из группы, содержащей гидроокись тетрапропиламмония, гидроокись тетраэтштаммония-, трипропиламин, триэтиламин, триэтаноламин, пиперидин, циклогексиламин , 2-метилпиридин, N,N - диметилбензиламин, 11,М-д из т ил этаноламин, дициклогексиламин, N,N -диметилэтаноламин, холин, N,N -диметилпнперазин, I,4-диазабицикло-(2,2,2) октан, N-метштдиэтаноламнн, N-метилэтаноламин, N-метилпиперидин, 3-метилпиперидин, N-метилциклогексиламин, 3-метилпиридин, хинолин и N,N -диметил-1,4-диазабицикло(2,2,2)октан дигидроксид, тетраметиламмоний гидроксид, тетрабутиламмоний гидроксид, тетрапентиламмоний гидроксгад, ди-(н- -бутил)амин, неопентиламин, ди-(н- -пентил)амин, изопропиламин, t-бутиламин, зтилендиамин и 2-имидазолидон, апкиламин, у которого алкильная половина содержит от 2 до 7 атомов углерода , и полимерную четвертичную соль аммония (.) (ОН),, , рде X - величина, равная по меньшей мере 2. Органический реагент берут в количестве 0,2-2,0 моль на 1,0 моль окиси алюминия. Полученный продукта отделяют и промывают. 20 табл. в иэ СО 4; 05 со vj

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

А3

„„Я0„„1461З71 (51) 4 С 01 В 25/36

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ П4НТ СССР (21) 3317302/23-26 (22) 06.07.81 (31) 166333 (32) 07, 07. 80 (33) US (46) 23.02.89. Бюл. Ф 7 (71) Юнион Карбид Корпорейшн (US) (72) Степен Томас Вильсон, Брент

Мейтак Лок и Эдит Мари Фланиген (US) (53) 661.862.455(088.8) (56) Патент Великобритании 1"- 1376491, кл. С 1 А, 1979. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО АЛЮМОФОСФАТА (57) Изобретение относится к технологии получения алюмофосфатов. Цель изобретения — придание продукту свойств молекулярных сит. Гидратированная окись алюминия взаимодействует в замкнутом объеме с фосфорной кислотой при 100-300 С в присутствии органического реагента, выбранного из группы, содержащей гидроокись тетрапропиламмония, гидроокись тетраэтиламмония, трипропиламин, триэтиламин, триэтаноламин, пиперидин, цикИзобретение относится к технологии получения алюмофосфатов и может найти применение в химической технологии.

Цель изобретения — получение алюмофосфата, обладающего свойствами молекулярных сит.

Пример 1. Приготовление

А1Р04-5. логексиламин, 2-метилпиридин, NsN диметилбензиламин, N,N-диэтилэтанол/ амин, дициклогексиламин, N N -диметилэтаноламин, холин, N,N -диметилпиперазин, 1,4-диазабицикло-(2,2,2) октан, N-метилдиэтаноламин, N-метилэтаноламин, И-метилпиперидин, 3-метиппиперидин, N-метилциклогексиламин, З-метилпиридин, хинолин и N,N -диметил-1,4-диазабицикло(2,2,2)октан дигидроксид, тетраметиламмоний гидроксид, тетрабутиламмоний гидроксид, тетрапентиламмоний гидроксид, ди-(н-бутил)амин, неопентиламин, ди-(н-пентил)амин, изопропиламин, t-бутиламин, этипендиамин и 2-имидазолидон, алкиламин, у которого алкильная половина содержит от 2 до 7 атомов углерода, и полимерную четвертичную соль аммония (С .El zNz) (ОН),, дде х — величина, равная по ме1*ьшей мере 2. Органический реагент берут в количестве 0,2-2,0 моль на I 0 моль окиси алюминия. Полученный осапок продукта отделяют и промывают.

20 табл.

Ре акцио иная смесь приго то влена путем соединения 46, 1 r 857-ной ортофосфорной кислоты (Н РО ) и 100,0 г воды, к которой добавлены 27,5 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза 74,2 м»с.Я А1 0з, 25,8 мас.7. Н О) и перемешив»ют до го» могенного состояния. К этой смеси добавлены 176,8 r водного раствора

23 мас.7. гидроокиси тетрапропиламмоз 1461 ния (ГТПА), смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в молярных соотношениях окислов следующий:

0,5 (ТПА) 0: А1 0з . Р О»-: 73EI О, где ТПА — тетрапропиламмоний.

Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, ив нержавеющей стали, облицованный политетрафторэтиленом, и нагревают в пео чи при 150 С при автогенном давлении в течение 43 ч. Твердый продукт реакции вьщеляют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре.

Пример 2. Приготовление

A1POg-5. Реакционную смесь готовят путем соединения 23,1 r 85X-ной

Н РО и 44,0 r воды, к которым добавляют 13,7 r. гидратированной окиси алюминия, использованной в примере 1 и перемешивают до гомогенного состо" яния. К этой смеси добавляют 35,1 г; водного раствора 58 -ной ГТПА, смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав полученной реакционной смеси в ..молярйом соотношении окис лов следующий: 0,5 (ТПА) 0 Аl Оз

РО °: 40НО.

Реакционную смесь помещают в сосуд, .работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторэтиленом, и подоо гревают в печи при 150 С при автогенном давлении в течение 65 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре. Часть твердых частиц подвергнута рентгеновскому и химическому анализам. . Химический анализ, мас. : С 7,5;

N 0,67; Al»O» 34,2 Pg 0».46,5; потери на озоление при 1000 С в течение 4 ч

17,7, что дает следующий состав про+ дукта в молярных соотношения окислов

0,08 (ТПА) О 1,00 Al О»:

0,98 Р,О - . 1,3 3 О, Пример 3. Приготовление

А1РО -5.

Реакционную смесь готовят путей соединения 46,1 r 85 .-ной Н РО и

118,6 г воды, к которым добавляют

27 5 r псевдобемитной фазы 74,2мас.%

AlgOg „25, мас. Н О) и тщательно перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 29,2 г трипропиламина (Pr>N) и смесь пере371 мешивают до гомогенного состояния.

IIолученная смесь имеет следующий состав в виде молярных соотношений окислов: 1,0 Fr»N : Al О» . P Op

40 Н О.

Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, облицованный политетрафторэтиленом,H

10 нагревают в печи при 150 С при автогенном давлении в течение 70 ч.

Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при комнат15 ной температуре.

Химический анализ, мас. .: С 5,7;

N 0,72; А1 0з 34,0; Р О; 48,1; потери на озоление 16,4, что соответст.вует следующему составу продукта в

20 виде мольных отношений окислов:

0,16 РгзМ: 1,00 Аl Оз . 1,02 P<0<:

1,5 Н»0.

Пример 4. Приготовление

А1Р0 -5.

25 Реакционную смесь готовят путем соединения 46,1 r 85X-иой Н»РО и . 119,2 r воды, к которым добавляют

27,5 r гидратированной окиси алюминия (74,2 мас. Аl»0», 25,8 мас,X

ЗО N O) и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют

30,4 r триэтиламина (Et N) и эту смесь снова перемешивают до гомоген ного состояния. Состав полученной

35 реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий:

1,5 EtgN: Al» 0 . Р О . 40 Н О.

Реакционную смесь помещают s герметичный сосуд, работающий под дав4р лением, из нержавеющей стали, облицованный политетрафторэтиленом, и нагревают в печи при 200 С при автогенном давлении в течение 27 ч. Твер:дый продукт реакции выделяют путем

4 фильтрации, промывают водой и высушнвают на воздухе при комнатной температуре.

Химический анализ, мас.X: С 4,8;

N 0,97; А1 0» 35,3; Р О - 49,7; по50 терн на озоление 13,6, что соответствует следующему составу в виде молярных соотношений окислов: 0,19 Et>N

1,00 A1 0» . 1,01 РдO»- . 1,1 Н О.

Пример ы 5-23. Приготовле5 ние А1Р04-5.

Повторена технология, аналогичная технологии примера 3, но время и температура реакции взяты согласно табл. 1. Состав такой каждой конеч1461371 ной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,О K: Al О„:

: Р О - . 40 Н О, где R из табл. 1;

Часть твердого продукта каждой реакции подвергнута рентгеновскому исследованию и в каждом случае наблюдается фаза, характеризуемая диффракционной рентгенограммой ДебаяШеррера, по существу одинаковой с 10 фазой А1РО -5 в примере 1, одна или в <.смеси с другими продуктами.

Пример 24. Приготовление

А1Р04 8 °

Реакционную смесь готовят путем соединения 8,9 г 85 .-ной Н РО и

6 г воды и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют

27,2 г водного раствора 37 -ной гидроокиси тетрабутиламмония (ГОТБА) и 20

2,0 rводы,,смесь перемешивают до, гомогенного состояния. Состав полученной реакционной смеси в молярных соотношениях окислов следующий:

0,5 (ТБА) О: А1 03 . Р, 05 . 52 Н О. 25

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, иэ нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластичес- ,.ким материалом, и нагревают в печи 30 при 150 С при автогенном давлении в течение 145 ч. Твердый реакционный продукт выделяют путем фильтрации, промывают водой, высушивают на воздухе при 115 С.

Химический анализ, мас. .: С 0,2;

N 0,05; А1 0з 34,7; Р<0г 46,6; потерь на озоление 18,4, что соответствует продукту со следующим соста.вом в виде молярных соотношений оки- 40 слов: 1,00 А1 0 . 0,97 Р О - .

3 3 00 Н О, Пример ы 25-27. Приготовление А1Р0 -8.

ОСуществлена процедура, аналогич- 45 ная примеру 24, за исключением, пара метров, указанных в табл. 2. Состав каждой конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 R : AleO> . Pz 0

40 Н О, где R из табл. 1 °

Разновидности А1РО -8 представляют собой кристаллический металлофосфат, чья характерная каркасная структура имеет химический состав, выраженный в виде молярных .соотношений окислов: А1 0э . 1,0 g 0,2 Р О -.

Пример 28 ° Приготовление

А1РО -9.

Реакционную смесь готовят путем соединения 27, 6 r 85 -ной Н РО и

36,0 г воды, к которой добавляют

16,5 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза 74,2 мас, А1 0, 25,8 мас. Н О) и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 13,5 r ДАВСО, растворенные в 24,0 г воды, затем 11,7 r воды и смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав полученной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий:

1,0 ДАВСО: А1 0 . Р О - . 40 НдО.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под дав" лением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом, и нагревают в печи при 200 С в течение 336 ч при автоо генном давлении. Твердый продукт реакции выделяют и промывают с помощью повторного центрифугирования с водой и высушивают на воздухе при 110 С.

Часть твердых частиц подвергают рентгеновскому и химическому акали:. зу.

Химический анализ, мас. С 10,6;

А1 0э 3,9; Р О - 46,5; потери на osoление 19,0, что соответствует составу продукта с молярным соотношением окислов: 0,46 ДАВСО : 1,00 А1 0

1,03 Р О - . 0,44 HzO.

Пример 29. Изготовление

А1РОу -11.

Реакционную смесь готовят путем соединения 46,0 г 85%-ной Н РО и

119,2 r воды, к которым добавляют

27,5 г той же самой.гидратированной окиси алюминия, что и в примере 1, и перемешивают до гомогенного состояния. К полученной смеси добавляют

20,3 г ди-(н-пропил)амина (PENH) и эту смесь перемешивают до гомогенно го состояния. Состав полученной конечной реакционной смеси отвечает следующему виду в молярных соотноше ниях: 1,0 Рг ИН !(А1 0э . Р О - .

4О Н О.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторэтиленом, и нагревают в печи при 200 С о при автогенном давлении в течение

24 ч. Твердый продукт реакции выделя.ют путем фильтрации, проь ывают водой и высушивают на воздухе при комнат20

7 14 ной температуре. Химический анализ твердых частиц, полученных в результате реакции, С 5,1; N 1,00; А1 0>

37,6; Р О 51 6; потери на озоление 10,4; что соответствует в молярных соотношениях окислов продукту следующего состава: 0,19 PENH

> 1,00 Аl Оз . 0,98 P O - . 0,48 Н О.

Пример ы 30-33, Приготовление А1Р04-11, Повторена процедура, аналогичная примеру 29, за исключением параметров, укаэанных в табл. 3. Состав каждой готовой реакционной смеси в молярных соотношениях окислов следующий: 1,0 R: AlgOg . P Og . 40 Н О.

Твердый продукт каждой реакции, содержит в каждом случае фазу, характеризуемую дифракционной рентгенограммой Дебая-Шеррера, по существу одинаковой с рентгенограммой непрокаленного продукта из примера 29.

Разновидности А1Р04-11 представляют собой кристаллический металло-. фосфат., чья характерная каркасная структура имеет химический состав, выраженный в виде молярных соотношеий окыелов Alp Og:, 1 у 0 2 0 2 Р О Пример 34. Приготовление

А1Р04-12.

Реакционную смесь готовят путем соединения 46,0 г 85%-ной Н РО и

119,2 г воды, к которым,.добавляют

27,5 r той же самой гидратированной окиси алюминия, что и в примере 1 (псевдобемитная фаза, 74,2 мас.%

Alg0g, 25,8 мас.% H O), и перемешивают смесь до гомогенного состояния.

К этой смеси добавляют 6,0 r этилендиамина (С Н М ), смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений. окислов следующий: 0)5 С Н 11 : A1 0) . Р Ор .

: 40 Н,О.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторэтилео ном, и нагревают в печи при 200 С при автогенном давлении в течение

24 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при ком-. натной,температуре.

Химический анализ, мас.%: С 4,3;

N 4,3; А10 35,0; Р 0 49,5; потери на озоление 15,4, что соответствует

6 1371 8 составу продукта в виде молярных со" отношений окислов: 0,52 С Н N

1,00 А1 0 . 1,02 P О - . 0,75 Н,О.

Пример 35. Приготовление

А1РО -12.

Реакционную смесь готовят путем соединения 76,8 г 85%-ной Н РО4 и

183,7 r воды, к которым добавляют

45,8 г гидратированной окиси алюминия и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют

28,7 г 2-имидазолидона ((CH+NH)qСО), растворенные в 75 г H<О,.перемешивают смесь до гомогенного состояния.

Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: CHzNH СО: Аl, Оз . Р 0

50 Н,О.

Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри нейтральной футеровкой, и на .. гревают в печи при 200 С при автоген о

26 ном давлении в течение 169 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при 110 С.

Химический анализ:, мас.%. С 5,2;

N 6,2; AlzOg 33,2; Pg,O - 48,3; потери на озоление 18,1, что соответствует составу продукта, выраженному в виде молярных соотношений окислов следующим образом: 0,68 (СН НН) СО

А1 0з . 1,04 Р4 04- . 0,97 Й О.

Вышеуказанным продуктом оказывается А1Р0 -12, характеризуемый дифракционной рентгенограммой ДебаяШеррера, по существу идентичной рентгенограмме из примера 34.

Пример 36. Приготовление

А1РО -14.

Реакционную смесь готовят путем .соединения 57, 7 r 85%-ной Н РО и

45 100 r воды, к которым добавляют

34,4 r гидратированной окиси алюминия (74,2 мас.% А1 0g 25,8 мас.%

Н О) и перемешивают до гомогенного со сто яния. К этой сме си добавляют

18,3 r третичного бутиламина (третичный ВАНН ) и затем 49,1 r воды, смесь перемешивают до гомогенногй состояния. Состав полученной реакционной смеси в виде молярных соотноше55 ний окислов выражен следующим,образом: 1,0.третичный BllNHg А1 0

РОу. 40НяО, Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, из

9 146 нержавеющей стали, снабженный инертной пластической облицовкой, и нагревают в печи при 150 С при автогенном давлении в течение 96 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают о на воздухе при 110 С.

Химический анализ, мас. : С 7,2;

Я 2,6; AlgO 34,3; PgOg 47,7; потери на озоление 17,5; что соответствует следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов: 0,49 третичный ВиИН : 1,00 А170з

1,00 P ОК . 0 91 Н20

Пример 37. Приготовление

А1РО -14.

Реакционную смесь готовят путем соединения 46,1 г 85Х-ной Н Р04 и

119,2 r воды, к которым добавляют

27,5 r той же самой гидратированной окиси алюминия, что и в примере 24, и перемешивают до гомогенного состояния ° К этой смеси добавляют 11,8 г

1 изо-пропиламина (i-PrNH<) и смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов имеет следующий вид:

1,0 i PrNHz . А1 0з . P 0 . 40 Н О.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под дав,лением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом (политетрафторэтиленом), и нагревают в печи при 200 С о при автогенном давлении в течение

24 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе нри комнатной температуре.

Химический анализ, мас.Х: С 6,0;

Н 2,4; А1 0з 34,8; Р О - 48,6; потери на озоление 16, 1; что соответствует продукту, имеющему следующий состав в виде молярных соотношений окислов: 0,49 i-PrNHz: 1,00 A1 03 t

1 00 Р Оу: 1 03 Н О, Пример 38. Приготовление

А1Р0 -16. а) Реакционную смесь готовят путем соединения 57,7 r 85 -ной Н РО и 69,6 г воды, к которым добавляют

34,4 r гидратированной окиси.алюминия (псевдобемитная фаза, 74,2 мас Х

;А1 0, 25,8 мас. . Н О) и перемешали до гомогенного состояния, К этой смеси добавляют 27,8 r хинуклидина (С НвЫ), растворенного в 50,4 г воды, 1371

10 затем 29,1 воды и полученную смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав полученной реакционной

5 смеси в молярных соотношениях окислов имеет следующий вид: 1,0 С7Н

А1 0э . Р О . 40 НтО.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под дав-: лением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом, и нагревают в печи о при 150 С при автогенном давлении в течение 48 ч. Твердый продукт реак15 ции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при 110 С.

Химический анализ, мас. .: С 7,7;

N 1,33; А1 Оз 32,4; .Р О 43,4; поте20 ри на озоление 24,1; что соответствует составу продукта с молярным соотношением окислов: О, 28 C7 НвN

1,00 A1 0 . 0,96 Р 0 : 2,45 Н О.

b) Аналогично, но соотношение хи 5 нуклидина уменьшено íà 50Х и смесь нагревают при 209 С в течение 24 ч, получают А1РО -16. В виде примеси присутствует также небольшое количество А1Р0 -17.

3C,с) Процедуру и состав геля из примера 38а повторяют, за исключением того, что реакционную смесь нагревают в течение 16 ч. Часть твер,дых частиц подвергают рентгеновскому анализу. Указанный продукт определен как А1РО4-16 по дифракционной рентгенограмме Дебая-йеррера, по существу идентичной с рентгенограммой из примера 38а., d) Часть твердого кристаллического продукта, полученного выше, прокаливают в воздухе при температуре от

200 до 500 С в течение 1 ч и затем приблизительно при 500 С в течение

2 ч. Подвергнутый прокалке продукт имеет дифракционную рентгенограмму

Дебая-Шеррера, практически идентичной с рентгенограммой из примера 38с.

Пример 39. Приготовление

А1Р04-17; а) Реакционную смесь готовят путем соединения 56,7 г 85 -ной НзРО и 69,6 r воды, к которым добавляют

34,4 r гидратированной окиси алюми55 ния (псевдобемитная фаза 74,2 мас.Х

А1 0, 35,8 мас, Н О) и перемешива.-. ют до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 27,8 г хинуклидина (С НцИ), растворенные в 50,4 г воды, 1461371

12 затем 29,1 г воды и смесь перемешивают- до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде малярных соотношений окислов следующий: 1,0 С НцИ : А1.0 . Р,О .

: 40 Н,О.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом (политетрафторэтиленом), и нагревают в печи при 200 С при автогенном давлении в. течение

96 ч..Твердый продукт реакции выце- ляют и промывают путем повторного центрифугирования водой и высушивают на воздухе при 110 С.

Химический анализ, мас. : С 12,4;

N 2,2; AlzOg32,5; PzOg 45,9; потери на озоление 2 1,4; что соответствует следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов:

0,46 С)Н(Я: 1,00 А1 0 . 0,99 PzOð .

0,87 Н О.

Ь) .Часть твердого кристаллического продукта, полученного после продолжения дегидрирования упомянутой реакционной смеси до. 168 ч, демонстрирует дифракционную рентгенограмму

Дебая-Шеррера, идентичную для продукта из примера 39а. с) Часть продукта из примера 39Ь подверпнута прокаливанию в воздухе приблизительно при 550 С в течение

2 ч.

Пример 40. Приготовление

А1РО -1 7.

Реакционную смесь готовят путем соединения 115,3 r 85%-ной Н РО и

256 z воды, к которым добавляют

68,7 r гидратированной окиси алюми ния (псевдобемитная фаза, 74,2 мас.X

А1 О>, 25,8 мас. Н О) и перемешива- ют до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 43,6 r неопентиламина (С Н, Ы) и затем 44,1 r воды, смесь

1 е перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 С Н, N :

) 40

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом (политетрафторэтиленом), и нагревают в печи при 1SO C при автогенном давлении в течение

10

40 гидроокиси тетраэтиламмония (ГОТЭА), и смесь перемешивают до гомогенного

168 ч. Твердый продукт реакции выделяют и промывают путем повторного центрифугирования водой и высушивают на воздухе при 1)0 С.

Химический анализ, мас.X: С 9,9;

N 2,5; А1 Оз 32,6; P Og 44,2; поте" ри на озоление 21,8; что соответствует следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов:

0,52 С Н, Ж: 1,00 Al О . 0,97 Р О .

1у28 Нго.

Пример ы 41 и 42. Приготовление А1РО -17.

Процедуру, аналогичную примеру 39, повторяют,. за исключением параметров, указанных в табл. 4. Состав каждой конечной реакционной смеси в виде моляпных соотношений окислов следующий: 1,0 R: А1 0 . Р О

40 Н О, где R из табл. 4. Часть твердого продукта из каждой реакции подвергают рентгеновскому исследованию и в каждом случае наблюдают фазу, характеризуемую наличием диффракционной рентгенограммы ДебаяШеррера, практически аналогичной реи" тгенограмме продукта из примера 39а.

Пример 43. Приготовление

А1Р0 -18.

Реакционную смесь готовят путем соединения 46,1 r 85 -ной НзРО и

53,8 r воды, к которым добавляют

27,S r псевдобемитной фазы (74,2 мас, Al Оз, 25,8 мас. H O) и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют водный раствор, приготовленный путем соеди" кения 6,5 r 37X НС1 и 98,0 r 40% состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 0,33 НС1

0,67 (ТЭА)д 0: Al F08 . z O - .

40 Н О.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, иэ нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом (политетрафторэтиле=. ном), и нагревают в печи при 150 С при автогенном давлении в течение

336 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе йри комнатной температуре.

Химический анализ, мас. : С 8,9;

N 1,28; AlzO 33,5; Р О 38,9; по!

146!37!

50 тери на озоление 26,4; что отвечает следующему составу продукта в виде

4 I молярных соотношений окислов: 0,14 (ТЭА)аО: 1,0 А1 0з . 0,83 Р Ор

0,9 Н О.

Пример 44. Приготовление

А1РО -20. а) Реакционную смесь готовят путем смешения 23, 1 г 85 -ной Н РО4 и

34,6 r воды, к которым добавляют

13 8 r гидратированной окиси алюминия и перемешивают до.гомогенного состояния.

К этой смеси добавляют 36,2 r пен- 15 тагидрата гидроокиси тетраметиламмония (ГОТМА 5 Н О), растворенного в

50 r воды, и смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде моляр- 20 ных соотношений окислов следующий;

0,5 (TNA)zp : А1,0 . Р О - . 43 Н О.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, обли- 25 цованный изнутри.политетрафторэтиленом, и нагревают в печи при 150 С при автогенном давлении в течение

71 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем повторного центрифугиро- 30 вания и промывки водой и высушивают на воздухе при комнатной температуре, Химический состав продукта, мас. : С 6,0; N 1,76; Аl О 32,7;

Р О 44,9; потери на озоление 22,8;, что отвечает следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов: 0,20 (ТМА)70: 1,0 А1 0»:

0,98 Р Og 2,17 Н О.

Ь) Часть твердого кристаллическо- 40 го продукта, полученного с помощью аналогичной процедуры и характеризуемого диффракционной рентгенограммой

Дебая-Шеррера, по существу, идентич-. ной рентгенограмме из примера 44а, 45 подвергают прокалке на воздухе при

100 С в течение 1 часа при 200 С в течение 1 ч, при 400 С в течение

1 ч и окончательно при 620 С в течение 1 ч.

Пример 45. Приготовление

А1РО -20.

Реакционную смесь готовят путем соединения 57,6 r 85 -ной Н РО и

90,5 г воды, к которым добавляют

37,8 г той же rидратированной окиси алюминия, что и в примере 40, и перемешивают до гомогенного состояния..

К этой смеси добавляют 36,2 r пента- гидрата гидроокиси тетраметиламмония (ГОТМА 5 Н О) и 2,0 r гидроокиси нат-" рия, растворенной в 50 r воды, и смесь перемешивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 0,1 Na<0

0,4 (77!A)zp: 1,1 А1 0 : Pzps- .

43 Hzp.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом, и нагревают в печи при 150 С при автогенном давлении в течение 72 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем центрифугирования и промывки водой и высушивают на воз!!pоС

Пример 46 ° Приготовление

А1Р04 -20.

Реакционную смесь готовят путем соединения 92,1 г 85%-ной НзРО4 и

220,9 r воды, к которым добавляют

55,0 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза 74,2 мас.

А1 0з, 25,8 мас. Н О) и перемешивают до г омо r енно го со сто яния . К э той смеси добавляют 72,5 r пентагидрата гидроокиси тетраметиламмония (ГОТИА»

»5 Н О), растворенного в 50 r Н О, и и смесь перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют

13,0 г NaA цеолита, смесь подвергают гомогенизации. 3а исключением NaA цеолита, состав конечной реакционной смеси в виде мблярных соотношений окислов следующий: 0,5 (ТМА) О

A1zOs . Pz Os . 50 Н О, Реакционную смесь помещают в сосуд, работаюпдй под давлением, из нержавеющей стали, имеющий внутри пластмассовую облицовку, H нагревают о в печи при 125 С при автогенном давлении в течение 53 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем центрифугирования и промывки водой и высуо шивают в воздухе при 110 С.

Пример 47. Приготовление

А1РО -22.

Реакционную смесь готовят путем соединения 57,7 г 85 -ной Н РО и

80,4 г воды, к которым добавляют

34,4 г гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза 74,2 мас.

А1 0, 25,8 мас. . Н О) и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 110,6 г водного ра1461371

l6 створа 68, 2 мас. дигидро окиси N, N -диметил-1,4-диазабицикло (2, 2, 2) октана (ДДО), смесь перемешивают до гомогенного со стояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий:

1,7 ДДО: А1 0з . P O . 40 Н О.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под дав лением, облицованный изнутри нержавеющей сталью, и нагревают в печи о при 200 С при автогенном давлении в течение 72 ч; Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при 110 С.

Химический анализ, мас. : С 9,6;

N 2,9; Alp 0 33,2; Р О 47,6; потери на озоление 19,4; что отвечает следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов;

0,31 ДДО: 1,О Al оз . 1,03 Ð;0

Ф Озl НО

Пример 48. Приготовление

А1РΠ—.25.

a) Реакционную смесь готовят путем соединения 7,7 85 -ной НзРО и

25,9 г воды, к которым добавляют

4,6 r псевдобемитной фазы (74,2мас.Ж

А1 0з, 25,8 мас. Н О) и перемешивают до гомогенного состояния. К этой смеси добавляют 2,4 г (CH<)

1, О (Снд ) . NH: А1 Оз: P Og

40 н О, Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторэтиленом, и нагревают в печи при 150 С при автогенном давлении в течение

150 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают .на воздухе при о

110 С. Химический анализ, мас.. :

С 1 О, 2; N 3, 2; А1< О 32, ); Р О 4 7, 1; потери на озоление 19,8; что отвечает следующему составу продукта в виде молярных соотношений окислов:

0,67 (СН )» NH: 1,00 А1 Оз

1,05 Р О : 0,83 H О.

Ъ) Процедуру, аналогичную примеру 48а, повторяют, . за исключением того, что указано в табл. 5. Часть твердого продукта каждой реакции подра.

15 представляет собой новую разновидность микропористого алюмофосфата (А1РО -25) .

Пример 49.

Пригн товление

Ali g -28.

55 вергают рентгеновскому анализу и в каждом случае наблюдают одну или в смеси фазу, характеризуемую диффракционной рентгенограммой Дебая-Uleppeс) Приготовление А1РО -25. Часть

А1РО -21 кристаллического продукта подвергают прокаливанию в воздухе при температуре приблизительно 600 С в течение 2 ч. Подвергнутый прокаливанию продукт имеет диффракционную рентгенограмму Дебая-Шеррера, отличающуюся от исходного А1Р0 -21, и

Р аукционную смесь готовят путем соедин сия 23,1 г 85 -ной НзРО и

77,6 г воды, к которым добавляют

13,8 r гидратированной окиси алюминия (псевдобемитная фаза, 74,2 мас.

AlgOz, 25,8 мас.% Н О) и перемешива- ют до гомогенного состояния.. К этой смеси добавляют 7,1 r (СН )4 .NH (пирролидин), и полученную смесь переме- шивают до гомогенного состояния. Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 (СН ) ИН:, А1 03

Р Ог- . 50 Н О.

Реакционную смесь помещают в герметичный сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри инертным пластическим материалом, и нагревают в печи при

300 С при автогенном давлении в течение 91 ч. Твердый продукт реакции выделяют путем фильтрации, промывают водой и высушивают на воздухе при

110 С.

Химический анализ, мас. : С 9,9;

N 31; А1 09 32,8; Р Оу 47,5; потери на озоление 19, 3; что отвечает следующему составу продукта в виде малярных соотношений: 0,64 (СН ) . NH

1,00 A1 0q . 1,04 Рд,о . 0,79 Н О.

Пример 50, Приготовление

А1РО -31 .

Реакционную смесь готовят путем диспергирования 164,8 r псевдобемитной фазы (74,2 мас.Х А1 0, 25,8 мас,X

Н О) B 715,2 г воды, K KQTOpblM робавляют 276,7 85 .-ной Н Р04 и перемешивают до гомогенного состояния.

К этой смеси добавляют 121,4 r ди-(и-пропип)амин (PENH) и смесь пе18

17

146137. 1 ремешивают до гомогенного состояния.

Состав конечной реакционной смеси в виде молярных соотношений окислов следующий: 1,0 PrzNH: AlzOa . Р О -: 5

: 40 Н,О.

Реакционную смесь помещают в сосуд, работающий под давлением, из нержавеющей стали, облицованный изнутри политетрафторэтиленом, и.нагревают в печи при 200 С при автогенном давлении в течение 46 ч. Твердый продукт реакции отделяют путем повторного центрифугирования и промывки водой и высушивают на воздухе 15 при комнатной температуре.

Химический анализ, мас.Ж: С 4,7;

N 0,85; AlzO 37,4; Р О 51,6; потери на озоление 10,3; что отвечает . следующему составу продукта в виде 20 молярных соотношений окислов:

0,18 Рг НН: 1,00 А1 0 : 0,99 Р 0 :

0,56 Н О.

Пример 57. а) Адсорбционные свойства компо- 25 зиции А1Р04-5, полученной в примере 3, определяют с помощью стандарт-. ного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра. На обо разце, активированном при 350 С, по- 30 лучены данные, представленные в табл. 6.

Размер пор продукта, подвергйутого прокалке, превышает 6 и ниже 10А как видно из адсорбции неопентана, 35 кинетическим диаметром 6,2 А, и ничтожной адсорбции (С F. ) È, кинетическим диаметром 10 А.

b) Адсорбционные свойства А1Р0 -5, полученной в примере 2, определены с помощью стандартного гравиметри-.. ческого адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра; На образце, активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 7).

Размер пор продукта, подвергнутого прокалке, превышает 6,2 А, как видно по адсорбции неопентана, кине.тическим диаметром 6,2 А. с) Адсорбционные свойства А1Р0 -5, полученной аналогично примеру 2, 50 определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра. На образце, о активированном при 350 С, получены следующие данные (табл, 8) .

Пример 52. Адсорбционные свойства А1РО+-28 (полученной в примере 49) определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра. На образце, активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 9).

Размер пор прокаленного продукта о превышает 2,65 А и менее 3,46 А, как видно по адсорбции воды, кинетическим диаметром 2,65 А, и незначительной адсорбции О, кинетическим диа-; метром 3,46 А.

Пример 53. Адсорбционные свойства А1Р0 -25, полученной в примере 48, определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйна-Бакра. На образце, активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 10).

Размер пор прокаленного продукта

3,4 и 4,3 А, что видно по адсорбции кислорода, кинетическим диаметром

3,46 А, и небольшая адсорбция и-гексана, кинетическим диаметром 4,3 A.

Пример 54 ° Адсорбционные свойства А1Р0 -20, полученного по примеру 44Ъ, определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного устройства Сак-Бзйна-Бакра.

На образце, активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 11), Размер пор прокаленного продукта составляет приблизительно 3 А, как видно из адсорбции воды, кинетический диаметр 2,65 А, и по низкой адсорбции при низких парциальных давлениях О, кинетический диаметр

3,46 А.

Пример 55. Адсорбционные свойства А1Р0 -17, полученного в примере 39с, определены с помощью стан- ) дартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйна-Бакра. На о образце, активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 12) .

Размер пор подвергнутого прокалке продукта > 4,3 А и с 5,0 1, что видно по адсорбции н-гексана, кинетическим диаметром 4,3 (, и низкой адсорбции изобутана, кинетическим диаметром

50А.

Пример 56. Адсорбционные свойства AlPO)-16, полученного в примере 38с, определены:с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра. е

На образце, активированном при 350 С получены следующие данные (табл. 13) .

Размер под подвергнутого прокалке продукта составляет 2,65 R u

1461371

20 3,46 l, что видно и по адсорбции

Н О, кинетическим диаметром 2,65 А, :и низкой адсорбции О . при низких парциальных давлениях, кинетическим о диаметром 3,46 А, Пример .57. Адсорбционные свойства А1Р0 -14, полученного в примере 36b, определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбци- 10 онного аппарата Мак»Бэйна-Бакра. На образце активированном при 350 С, получены следующие данные (табл. 14).

Размер пор подвергнутого прокалке продукта составляет з 3,64 А и c,4,3 A 15 что вид о по адсорбции Ы», кинетическим диаметром 3,64 А, и йо ничтожной адсорбции н-гексана, кинетическим диаметром 4,3 А.

Пример 58. Адсорбционные 20 свойства A1POg-8, полученного анало гично примеру 26, определены с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйна-Бакра. На образце, активированном при

350 6; получены следующие данные (табл. 15), Размер пор подвергнутого прокалке продукта превышает 6,2 А> что видно по адсорбции неопентана кинетическим диаметром 6,2 А.

Пример 59. Адсорбционные свойства А1Р0 -31, полученного аналогично примеру 50b, за исключением того, что продукт прокаливают до

600 С, определены с помощью стандарт-. ного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бэйн-Бакра.

Данные, представленные в табл. 16, получены на образце, активированном нри 350 С.

Размер пор превышает 6,2 А, что видно по адсорбции неопентана.

Пример 60. Часть кристал-. лического продукта А1РО -11 из при- 45 мера 29 подвергают прокалке в воздухе от 200 до 500 С в течение не менее 1 ч с последующим нагреванием при 500 С в течение 2 ч.

Адсорбционные свойства определены на этом подвергнутом прокалке продукте с помощью стандартного гравиметрического адсорбционного аппарата, Мак-Бэйн-Бакра. Следующие данные были получены на обрацзе, активированном при 350 С (табл. 17).

Размер под подвергнутого йрокалке продукта выше 6,0 А и менее 6,2 А, что видно по адсорбции циклогексана, кинетическим диаметром 6,0 А и ничтожной адсорбции неопентана, кинетическим диаметром 6,2 A.

Пример 61. Адсорбционные свойства А1РО -18, полученной в примере 43 определены с помощью стан-, дартного гравиметрического адсорбционного аппарата Мак-Бзйн-Бакра. Следующие данные получены на образце, активированном при 350 С (табл. 18).

Размер пор подвергнутого прокалке продукта составляет 4,3 А и 5„0 А, что видно по адсорбции н-бутана и незначительной адсорбции изо-бутана при низком парциальном давлении, Алюмофосфатные композиции оказались сильно гидрофильньми. Все разновидности продемонстрировали предпочтительную адсорбцию воды по сравнению с обычными углеводородными молекулами (парафины, олефииы и бензоидные ароматические соединения, например, бензол, ксилолы и кумол). Таким образом, предлагаемые алюмофосфаты как группа являются полезными в качестве осушителей в таких процессах адсорбционного разделения очистки, как сушка природного газа, сушка крекинг-газа. Вода также преимущественно адсорбируется по сравнению с, так называемыми, постоянными газами, например углекислый газ, азот, кислород и водород. Алюмофосфаты, следовательно, наиболее применимы для сушки водородных потоков из печи риформинга и при сушке кислоро- да, азота или воздуха перед ожижением. В этом отношении адсорбционные свойства предусмотренных в изобретении алюмофосфатов кажутся вполне аналогичными со свойствами алюмосиликатных цеолитов с низким содержани-ем двуокиси кремния, несмотря на то, что она демонстрирует неионообменное свойство.

Адсорбционные свойства предлагае" мых AlPO+-и композиций иллюстрируют-. ся данными, приведенными в табл. 19 и 20.

Статистическая сушка влажного воздуха производится при комнатной температуре..

Для иллюстрации гидрофильного характера А1РО -и композиций в контакте с водным органическим раствором обезвоженные образцы соединений

А1РО и известного сравнительного адсорбента (каждый весом 0„5 r) по71

21 14613 мещают в 2 г раствора 4 об. НаО и

96 об.Ж 2-бутанона при окружающей комнатной температуре и подвергают умеренному перемешиванию в течение 2 ч. После этого оставшийся раствор и адсорбент исследуют на содержание воды. Результаты приведены в табл. 20.

Данные А1РО -и композиции демонстрируют новые признаки поверхностной селективности, которые делают их полезными в качестве катализаторов или носителей катализатора в ряде реакций конверсии углеводородов и окислительного сгорания.

Пример 62. Приготовление

А1Р04 -5.

Реагирующую смесь готовят путем, смешивания 23,1 r 85 -ной Н РО с

44,0 r воды, в полученную таким образом смесь добавляют ) 3,7 r гидратированной окиси. алюминия (псевдобемитов ая фаза 74, 2 мас. А1 Оз и

25,8 мас.Ж Н О), а затем тщательно перемешивают до момента образования однородной смеси. Затем к этой смеси добавляют 21,8 r водного раствора

23 -ной (по весу) тетрапропиповой гидроокиси аммония (ТРАОН), полученную таким образом смесь тщательно перемешивают до образования однородной массы. В результате этого полу- чен следующий состав конечной реакционной смеси на основе молярных окисных соотношений: О, 1 (ТРА) О

A1z0s . Р Оу . 40 Н О.

Полученную таким образом реакци-; онную смесь помещают и герметически .закупоривают в емкость высокого дав-, ления из нержавеющей стали и нагре-: вают до 150 С в течение 24 ч при со-.. ответствующем давлении газа. Твердый продукт реакции извлекают путем фильтрации, промывки водой и последующего высушивания на воздухе при комнат- 45 ной температуре. В результате рентгеновского анализа установлено, что конечный продукт реакции состоит из

А1РО -5 вместе с кристаллическими примесями, которые включают метавари-Ю эит и А1РО -тридимит.

Пример 63. Приготовление

А1Р04-39.

27,2 r псевдобемита (75,1 мас.Ж

AQ0g и 24,9 мас. Н О) смешивают с раствором из 46,2 r 85 -ной Н РО4 и 46,2 r воды, а затем добавляют к в полученную смесь 40,5 г ди-и-пропиленового амина и 12, 1 r уксусной кислоты. Образованную таким образом смесь тщательно растирают до образования однородной массы и закупоривают в реактор из нержавеющей стали с футеровкой из политетрафторэтилена.

Получен следующий состав реакционной смеси на основе молярных окисных отношений: 2,0 н-Prz NH: Al Оз . P O

: СН,СООН; 40 Н,О.

Помещенный в герметизированный в реакторе состав нагревают в течение

168 ч до 150 С, а твердые частицы продукта реакции извлекают методом центрифугирования. Химический анализ части конечного продукта реакции (после промывки водой и высушивания) дает следующие результаты, мас.Ж: углерод 8,0; азот 1,5; AlzOs 38,2;

Pz0J- 45,9 и потери при сгорании при

1000 С 21,6.

Этот анализ соответствует следующему химическому составу продукта:

О, 16 н-Рг ИН: А1 0 . Р О . 0,9 Н О.

Формула .изо 6ретения

Способ получения кристаллического алюмофосфата, включающий взаимодействие гидратированной окиси алюминия с фосфорной кислотой при 100-300 С с последующим отделением осадка продук та и его промывкой, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью придания продукту свойств молекулярных сит, взаимодействие в замкнутом объеме ведут в.присутствии органического реагента, выбранного из группы, содержащей гидроокись тетрапропилам» мония, гидроокись тетраэтиламмония, трипропиламин, триэтипамин, пиперидин, циклогексипамин, 2-метилпиридин

Г

N,N -диметилбензиламин, N,N-диэтип/ этаноламин, дициклогексиламин, N, N— диме тилэтаноламин, xoJIHH N Р «ди метилпипе разин, 1, 4-диа з абицикло (2,2,2)октан, N-метилдиэтаноламин,.

N-метилз таноламин, N-метилпипе ридин, З-метиппиперидин, N-метилциклогексиламин, .З-метилпиридин, хинолик и

N, N -диме тил-1, 4-диаэ абицикло (2, 2, 2) октан дигндроксид, тетраметиламмоний гидроксид, тетрабутиламмоний гидроксиц, тетралентиламмоний гидроксид, ди- (н-бутил) амин, неопентипамин, ди-(н-пентил) амин, изопропиламик, t-бутиламин, этипендиамин и

2-имидазолидон, алкипамин, у которого алкильная половина сЬдержит от

23 1461371 24 двух до семи атомов углерода, и по- равная по меньшей мере 2, взятого в лимерную четвертичную соль аммония количестве 0,2"2,0 моль на 1 моль (Cry H>zN<)(0H)

Та блица 1

Пример

200 (C

150

150

168

150

168

150

N-N-Диметилбензиламин 168

150

N,N-Диэтилэтаноламин 24

200

Дициклогексиламин

150

150

N,N-Диметилэтаноламин

13 (сн ) ысн сн он он

150

14

N,N-gmeev zm epasaa "

200

1,4-Диазобицикло (2,2,2) ок- 192 тан(ДАВСО) »

200

К-Метилдиэтаноламин

200

N-Метилэтаноламин +

200

24

200

N-Метилпиперидин

3-Метилпиперидин

150

168

N-Метилциклогексиламин 24

200

150

23

168

150

Готовая реакционная смесь содержит 50 Н О. ф 4r

Готовая реакционная смесь содержит 0,5 ДАВСО °

Пиперидин

2-Метилпиридин

Циклогексиламин

3-Метилп иридин

4-Метилпиридин

Время Темперареакции, тура, 4 С ч

25

1461371

Та блица 2

Пример

Температура, С

Используемое органическое вещество (К) Время выравниваНИЯ, Ч

25 (и-С -Н ) NOH

26 (n-С Н ) NH

150

150

27 (n- Ñ Н ) NH

150

Для промывки твердого продукта используется небольшое количество ацетона.

Та блица 3

Время Температуреакции, ра реако ч ции, С

Пример (> СЗHp) НН

24 200

31 (С Н ) (n-C

32 (n-С Н ) NH

33 (п-С Н ) NH

200

200

200

Та блица 4

Пример

168 200

41 Циклогексиламин

42 Пиперидин

168

200

Таблица 5

Состав реакционной смеси Время ТемператуГ варки, ра С о

R Al203. Р20 Н 0 ч

150

Триметиламин ((СН )з М) 150

166

1, 4-Диметилпиперазин (С Н„N ) 1 1

200

168

200

168

1 1

Используемое органическое вещество

Пирролидин ((СН ) : NH) 3- (ди-и-бутиламино) пропиламин (Сд, Hg4 N ) 1 1

1 1

Время реакции, ч

1 50

1 50

Температура реакС

1461371

Используемое органическое Состав реакционной смеси вещество

hl. O Pi0 Н,О

168

200

1 40

I 1

336

20G

1 1

200

334

1 1

200

)68

1 1

200

168

Таблица 6

Кинетический

4 диаметр, А, Адсорбат.

Адсорбция, мас.Х

Давление, торр

Темпераэ тура, С

12,6

3,46

97

-183

750

3,46

-183

17,0

6,2

102

Неопентан

5,5 (CNPy )з N (после 4 ч) 24

0,073

1,2

4,6

2,65

24.4,6

Н,0

2,65

18,5

I»

26,4

Т а блица 7

Адсорбат

Кинетический Давление, Темпера- Адсорбция, .диаметр, 1 торр тура, С мас.X

13,3

3,46

-183

-183

3,46

730

18,3

54

6,0

9,5

Диклогексан

4,8

6,2

102

Неопентан

4,5

3,9

2,65

Н,0

2,65

21,0

29,8

Н2 0

N,N,N,N -тетраметил-1,3t

-пропандиамин (C H>N<), N N,-Диметилэтаноламин

" (С,Й,, NO) а и-Пропиламин (и-C>H>NH>) N,N,N,N -тетраметилэтилендиаMHH (С Нм Ng ) N-Хетилэтаноламин (С Н NO) 1 1

1 40

1 50

1 50

1 50

1461371

29

Та блица 8

Адсорбат

l4,6

3,46

105 -183

21,3

-183

3,46

705

6,5

6,2

103

Неопентан

4,6

6,5

2,65

НсО

32,6

2,65

20,7

Н20

Т а блица 9

Кинетический Давление, Темпера- Адсорбция, диаметр, 1 торр тура, С - мас.7 о

Адсорбат

3,46

-183

l 03

1,0

0, -183

2,5

3,46

761

0,4

4,3

0,5

6,2

310

Н О

4,6

2,65

11,1

24 21,4

2,65

20,0

НО

Таблица 10

Кинетический Давление, Темпера- Адсорбция, d диаметр, Х торр тура, С мас.7

Адсорба т

3,46.0

-183 4,9

103

761

3,46

-183

5,9

4,3

25

0,3 п-Гексан

Неопентан

6,2

0,4

310

НО

2,65.4,6

0,4

20,0

2,65

16,6 и-Гексан неопентан

Кинетический Давление, диаметр, А торр

Темперао тура, С

Адсорбция, мас.7 зг

1461371

Та блица 11Давление, Темпера-. Адсорбция, торр тура, С мас.7

Адсорбат

3,46

-183

2,7

-183

3,46

1!,5

750

0, 1,7

4,3 н"Гексан

1,5

303

6,2

Неопентан

6,0

l,3

Циклогексан

4,6

22,6

2,65

18,5

37,8

2,65

Та блица 12

Кинетический Давление, диаметр, торр

Темпера- Адсорбция, тура, С мас.7. р

Адсорбат

3,46

-183

22,2 .

102

23,1.

"3,46

-183

7,24

7,7

4,3 н-Гексан

0,2

101

5 0

Изобутан

Неопентан

093

308

6,2

Н<0

24,9

4,6

2,65

27,8

2,65

Н„о

Та блица. 13

Кинетический Давление, Темпера0

0 диаметр, А торр тура, С

Адсорбат

3,46

-183

101

1,2

755

3,46.-! 83

11 6

768

4 3

24 н-Бутан

2,0

6,2

1,4

301

Неопентан

Но

4,6

2,65

19,0

Р

Но

36,3

2,65

Н 0

Н 0

Кинетический диаметр, А

Поглощение, мас,Ж

34

1461371

Та блица 14

Адсорбат

Кинетический Давление, Темпера- Адсорбция, диаметр, А торр тура, С мас.т

-183

3,46

102

l5,53

21,56

-183

3,46

763 н-Гексан

4,3

26

0,25

499

6,2

0,37

Неопентан

4,6

2,65

21 ° 46

28,66

11,28

14,99 н,о

2! 0

2,65 н.о

-! 96

3,64

100

-196

3,64

747

Та бли.ца 15 Адсорбат Кинетический Давление, Темпера- Адсорбция, диаметр, А торр тура, С мас.Х .

)00

-183

3,46

8,9

3,46

18,6

755 -183 о

4,3

768

5,0 н-Бутан

6,2

501

Неопентан (C< Fg )> N (после 4 ч) 10,0

0,073 25

8,2

18,5

2,65

4,6 но

2,65

20,0

3I,9

Таблица 16

Адсорбат Кинетический диаметр, А вление, Темпера- Адсорбция, торр тура, С мас.Х

3,46

99 -!83 о

-183

3,46

711

11,5 о, 224

4,3

107

4,0

Бутан

11иклоrексан

6,0

24

5,3

3,1

6,2!

24

Неопентан

4,6

5,3

2,65 но

14,0

13,9

2,65 но

36

1461371

Адсорбат

Кинетический диаметр, Давление, торр

-183

3,46 101

3,46 755

9,22

Ъ

v +L

-183

10,7

24

4,35

304

4,3

4,71

502

5,0

6.,2

I 22

301

Циклогексан 6,0

5,30

24

11,8

4,6

2,65

2,65

16,4

20,0 но

Адсорбция, мас.X

Кинетический Давление, Темперадиаметр, А торр тура, С

Адсорбат о

-183

3,46

23,0

130

27,9

-183

697

3,46

718

16,2

4,3 н-Бутан

101 из о-Бутан

0,1

5 0

30,3

4,6

2,65 н о

2,65

21,0

36,9 но

Таблица 19

Время контакта, ч, Образец

Цеолит 4А 60

Цеолит 5А

54

Силикагель

А1Р04 -5

А1РО -8

А1РО -8

А1Р04 11

16

29

21

3,5

61

5,5

57 н-Бутан

Иэобутан

Неопентан

Процент влажности

Начальная Конечная

Та блица 17

Темпера- Адсорбция, тура, С мас.7.

Та блица 18

1461371

38

3,0

56

3,0

70

72

56

18,5

63

17

17,5

18,5

56

29

A1POj -18

19

24

А1РО -31

Таблица 20

Процент удаления воды из раствора

Адсорбент

Процент загрузки"

74

21

80

45

41

А1РО -20

Цеолит NaY

Силикагель

58

37

Силикаг ель фФ ф

Процент относительно максимальной теоретической производительности.

Патент США У 4061724. ур ф. е

А1РО -14

А1РО -16

А1РО -16

А1РО -17

AlPO -20

А1РО -28

А1Р04 -25

АПО -9

AlP0i -5

А1РО -8

А1РО -1 1

AlP0 -14

A1Ð04-16

А1РО, -17

Продолжение табл.1 9