9-диариламиноакридины в качестве люминесцентных кислотно- основных индикаторов и способ их получения
:) ч
Э
li гдеa) К-СН, CHg й- — Q сиз где: а) R " СНзе
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (46) 15. 10. 90, Бн)л. У 38
{21) 4115656/31-04 (22) 18,09.86 (71) Отделение Института ммической физики АН СССР .(12) И.Ф.Будыка, О.Д.Лаухина, В.А.Салннков, N.Ã.Còóíêàñ, Л.О.Атон" мян, СЛ.Алдошин, И.В.Анфимов и О.N.Андреев (53) 547.835.5.07(088.8) (56) Albert A., The Acridines, London, Arnold РоЫ., 1966, р. 182,.221»,.
I ! (54) 9-ДИАРИЛАИИНОАКРИДИ1И1 В КАЧЕС РВИ
ЛЮЯНЕСЦЕНТНЫХ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ; .;ИНДИКАТОРОВ И.СПОСОБ ИХ ПОЛУЧКИИЯ :(57) Изобретение относится к гетероI
:циклическим соединениям, B частности; к: 9-диариламнноакридином формулы:
О С
Изобретение относится к новым хи-.: мическим соединениям акридинового ряда, а именно 9-диариламиноакрндиййи
;общей формулы X н-ОО-и -©- а (51) 5. Ñ 07 В 219/10,, С 09 К 11/06 которые могут использоваться в каче-. стве люминесцентных кислотно-основнык
:,индикаторов. Цель - получение новых -, соединений новым способом. Получение
:целевых соединений ведут as диарил .амин а формулы
Ю .Q. .. где R - указано выше, и четырекбро":.мистым нли четырекклористым углеро-!
Ю%
:дом под действием снега с. длиной вол» .,р .,ны 350-500 .нм. 2 с.п. ф-лы. г
СЕЗ б) R С СЯВф,. которые обладают свойствами люмино форов, и способу их- получения. Соеди:нения (Т) могут найти применение в . качестве кислотно-основных индика,торов.
Целью изобретения является поиск,,в ряду акридина новых соединений, обладающих свойствами люминофоров с
1483885 более широкой спектральной областью поглощения, обладающих индикаторными свойствами, и разработка способа их получения.
Пример 1. 2,7-Диметил-9-(ди-п-толчламино)акридин (I,а).
Раствор 1,88 r (9,55 моль) дитолиламина (ДТА) и 0,33 г (1 ммоль) тетрабромметана. в толуоле облучают
ric xнbм светам лампы ДРШ-1000. в течение 4 ч. Упаривают толуол, остаток нейтрализуют раствором соды, экстрагируют бензолом, концентрируют и хро" матогпафируют на колонке с силика- 1 гелем 40/100. Элюируют избыток ДТА гексаном, целевой продукт вымывают системой бензал-зтилацетат 5: 1. Выход О, 15 г (39% i.. вступивший в реакцию ДТА) T.ïë. 261 С (возг.). Спек- 20 тры в толуоле: электронный — il „„ ни
{Г, и си ), неь тральный 327 . (12500), 352 (10300), 362 (10900), 370 (15900), 455 (8200), при подкис" лениг - 355 (9100), 370 (21600), 400 (4650), 425 (2860), 525 (14000); флу оресценции: 3„„„„, нм (T.g „): нейтральный — 520 (0,5); при подкислении - 670 (О 05).
Пример 2. 2,7-бис-(2-фенилпропил-2)-9-{4,4-онс-(2-фенил-пропил-.2)-дифениламино)акридин (I б).
Раствор 0,405 г (1 ммаль) 4,4-бис-(2-фенилпропил"2)-пифенилаиина (ФПДФА) и 0,644 г (2 ииоль) тетра- . бромметана в 100 ип гексана облучают светом лампы ДРИ-1000 в.течение 5 ч .через фильтры УФС-7 -и БС-7. Гексановый раствор сливают, осадок растворя ют в бензоле, промывают раствором соды, далее обрабатывают аналогично примеру 1. Выход 0,033 г (30% на вступивший в реакцию ФПДФА), Т.пл.
178-179ОС. Спектры в толуоле: элек- . троники — 1 „ „,, нм (Е„ м си ): нейтральный - 354 (6600), 363 (5300)., 374 (9500), 455 (5700), при подкислении - 356 (7600), 375 (13800), 51? (8000); флуоресценцни — A +«,, нм (I „): нейтральный — 520 (0,5), при подкислении - 670 (0,05).
Соединение {Е). получают под действиеи света с длиной волны 350500 нм. При использовании кварцевых реакторов нижняя граница может быть расширена до 200 нм. Верхняя граница (500 ни) обусловлена поглощающей choсобностью реакционной смеси.
Четырехбромистый углерод может быть заменен четыреххлористыи,угле" родом.
Проверка люминесцентных свойств соединений (Е) осуществлена на приборе "Злюмин". В результате испытаний установлено, что 9-диариламиноакридины (Е) имеют максимум люминесценции в нейтральной форме — 520 ни, в протонированной форме — 670 ни.
Краситель акридиновый оранжевый3,6-бисдиметиламинаакридин (II) имеет максимум люминесценции при 490 нм, мало зависящий от рН раствора.
Такии образом, соединения (I) обладают свойствами люминофора с более широкой спектральной областью поглощения, чеи соединение (II) и проявляют индикаторные свойства.
Формула изобретения !. 9-Днариламиноакридины общей формулы I где а) R = CH> СНЗ б) 1 gH $ еа, в качестве люминесцеитных кислотнооснбвных индикаторов.
2. Способ получения 9-диарилаийноакридинов формулы Е, отличающийся теи, что диарилаиин сбщей формулы ЕХ в-ЯО-ин-©-.в . где и имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с четырехброиистым или четыреххлористыи углеро дом под действием света с.длиной вол" ны 350-500 нм.
