Патент ссср 154278

 

,¹ 154?.8

Класс С 07d; 12р, 1„ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 51

Ю. И. Чумаков и В. М. Ледовских

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ 4-АРАЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ

ПИРИДИНА

Заявлено 22 марта 1962 г. за ¹ r69882, 23-4 в Комитет по делам изобретений и открытш1 при Совете Министров СССР

Оп1бликовано в «Б|оллетене изобретений н товарных знаков» М 9 за 1963 г.

Некоторые производные пиридина, в частности 1-фенил-3-(4 -пиридил)-пропан и 1,5-дифенил-3-(4 -пиридил)-пентач, представляют интерес как возможные теплоносители, обладающие одновременно ингибирующим действием.

Известен спосоо попучения 1-фснил.3- (-1 -пиридил) -пропа.1а Взаимодействием j-пиколина с р-фенилэтилгалогенидом в присутствии амида натрия.

С целью использования более доступного сырья предлагают способ получения 1-фенил-3-(4 -пиридил)-пропана, 1,5-дпфенил-3-(4 -и:.1рпдпл)пентана и других 4-аралкилпроизводных пиридина взаимодействием

4-алкилпиридинов, например, 4-метил- и 4-этилпиридина, со стиролом в присутствии металлического натрия. Реакцию ведут в атмосфере азота при температуре 125 С.

Пример В трехгорлую колоу на шлифах, снабженную обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой, трубкой для ввода азота и термометром, помеща1от 9„з а (0,1 ".. но.1ы 4-.»етилпир I l.пса

0,2 — 0,3 г металлического натрия. Содержимое колбы нагревают при перемешивании в токе азота до 125 С до появления интенсивного красно-бурого окрашивания (натрийорганическое производное 4-метилпиридина), после этого прибавля.от 10,4 г (О,! г. лол ) стирола. Реакционную массу по прибавлении нагревают еще 40 лин при 125 C. Затем охлаждают и осторожно при перемешивании вносят 2 — 3 гня воды для разложения металлорганического соединения. Дают отстояться, после чего верхний слой отделяют, а нижний, водный слой, экстрагпруют 4 .ия бензола. Бензольную вытяжку присоединяют к основной массе продуктов реакции и высушивают кипячением с гранулированным едким кали в течение 2 — 3 час.

Фильтруют и промывают на фильтре 5 мл бензола. Бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, получая 5,8 г 1-фенил-3-(4 -пиридил)-пропана с т. кип. 185 — 187 C при 18 мм рт. ст. и 7,4 г 1,5-дифенил3-(4 -пиридил)-пропана с т. кип. 260 — 270 С при 18 мм рт. ст. Общий выход составляет 53,8%, считая на прореагировавший 4-метилпиридин.

При повторной перегонке 1-фенил-3-(4 -пиридил)-пропан кипит в пределах 149 — 149,5 при 4 Ill! пт, ст., и", =1,5627, d4-о — 1,0224, а продукт присоединения двух молекул стирола — в пределах 225 — 230 С при

4 мм рт. ст., n„= 1,5816, d!-0 =. 1,0621.

Предмет изобретения

Способ получения 4-аралкилпроизводных пиридина взаимодействием 4-алкилпиридина с арилалифатическими соединениям в присутствии натриевых соединений, î T;I и ч а ю щий с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве арилалифатического соединения используют стирол, а в качестве конденсирующего агента — металлический натрий.

Редактор С. А. Барсуков Техред А. А. Камышникова Корректор В. П. Фомина

Подп. к печ. 111 11 — Г>8 г. Формат бум. 70 X!081/tt; Объем 0,18 нзд. д.

Заказ 1512, 5 Тираж 450 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по дедам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. -1.

Типография, пр. Сапунова, 2.