Патент ссср 158875

 

Союз Советских

ГоцидлиСтичЕСКих

РЕСПМБлИК

ОПИСАНИЕ

N305 РЕТЕНИЛ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 158875

Класс 12О, 23еа

МПК С 07с

Заявлено 21.V.1962 (№ 779057/23-4) ГООУДАРОТВЕННЫ И

КОМИТЕТ ПО АЕЛАМ

ИЗОВРетеный и ОткРытии

СССР

Опубликовано 22.Х1.1963. Бюллетень ¹ 23

УДК

Подписная группа М аО

Г. П. Рушковский

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2 -ДИОКСИ-6,6 -ДИНАФТИЛДИ СУЛ ЪФ ИДА

ДДД-2,2 - диокси-б,б — динафтилдисульфид применяют как реактив для определения сульфгидрильных и дисульфидных групп.

Известный способ получения 2,2 -диокси6,6 -динафтилдисульфида на основе натриевой соли 2-окси-6-нафтилсульфокислоты состоит в том, что последнюю подвергают взаимодействию с этиловым эфиром хлоругольной кислоты для защиты оксигруппы.

Полученный при этом 2-карбэтокси-6-нафтилсульфокислый натрий обрабатывают РС1,; до образования сульфохлорида, восстанавливают до 2-бензосульфо-б-нафтилсульфида и затем окисляют хлорным железом до 2,2-дибензолдисульфо-б,б-динафтилсульфида; последний омыляют щелочью.

Предложен способ, отличающийся тем, что натриевую соль 2-окси-6-нафтилсульфокислоты подвергают взаимодействию с бензосульфохлоридом. Полученный 2-бензолсульфо6-нафтилсульфокислый натрий обрабатывают пятихлористым фосфором. Образующийся сульфохлорид восстанавливают водородом до

2-бензолсульфо-б-нафтилсульфида, который далее окисляют хлорным железом до 2,2 -дибензолдисульфо-б,б -динафтилдисульфида и омыляют щелочью. Это упрощает и удешевляет процесс.

Пример. Получение 2-бенз олсульфо - 6 - нафтилсульфокислого н а т р и я. В горячий раствор (16 г едкого натрия в 500 ыл воды) при постоянном размешивании вносят 100 г чистой соли Шеффера (натриевая соль 2-оксп-б-нафтилсульфокислоты). После растворения соли Шеффера раствор охлаждают, затем небольшими порциями добавляют 73 г бензолсульфохлорида. Масса при этом сильно разогревается и становится жидкой. Перемешивание продолжают в течение 1 час.

При охлаждении массы получают белое сырообразное вещество, которое отсасывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством холодной воды и сушат. Полученное вещество достаточно чистое и его мож»о использовать в последующей реакции.

Получение 2-бензолсульфо — 6пафтилсульфохлорида. Хорошо высушенный и растертый в порошок продукт, полученный на предыдущей стадии, загружают в колбу с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой. Его встряхивают и смешивают с равным весовым количеством пятихлористого фосфора. Взаимодействие проходит быстро и смесь становится жидкой. Для окончания реакции колбу с реагирующей массой помещают на 1 час в кипящую водяную баню. Образовавшийся продукт в горячем состоянии небольшими порциями выливают в 1 нг мелкорастолченного льда при постоянном перемешивании в течение 30 л1ин для разложения водой избытка пятихлористого фосфора и его хлорокиси. № 158875

Составитель Н. Н. Джуринская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко 1(орректор Т. Д. Хромцева

Поди. к печ. 22 1 — 64 г. Формат бум. 60; 90 /q Объем 0,23 изд. л.

Заказ 3184/1 1 ира>к 550 Ц,ена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Полученный глинистый осадок отфильтровыва1От, ОтжИмают и пРомывают малым количеством ледяной воды, после чего перекристаллизовывают из 500 ял горячей ледяной уксусной кислоты. При охлаждении из раствора через 2 час полностью выпадают игольчатые кристаллы т. пл. 97 С.

П о луч ение 2- б е и з о л с ул ь ф о -6— н а ф т и л с у л ь ф и д а. К 60 г цинковой пыли с 250 ял этилового спирта, нагретыми до 40 С, при интенсивном перемешивании постепенно прибавляют 60 г 2-бензолсульфо-6-нафтилсульфохлорида. Когда последний внесен голностью, к смеси прикапывают 120 Atл концентрированной соляной кислоты и массу постепенно нагревают. Реакционную массу выдерживают при кипении 1 час 30 л1ин до образования в результате восстановления прозрачного желтого раствора, Во время реакции, по мере необходимости, прибавляют небольшими порциями цинковую

IIblJlb, соляную I

Горячий раствор фильтруют и остаток цинка HB фильтре промывают горячим спиртом.

B фильтрате при охлаждении образуются бледно-желтые блестящие чешуйки с т. пл.

85 С, Получение 22 -дибензолдисульфо - 66 — динафтилдисульфида. 2бензолсульфо-6-нафтилсульфид растворяют при комнатной температуре 96 в этиловом спирте и к нему прибавляют каплями при постоянном размешивании концентрированный раствор хлорного железа до появления устойчивой желтой окраски (это свидетельствует об избытке хлорного железа). Взвесь разбавляют холодной водой и выделившийся глинистого цвета дисульфид отсасывают.

Промытый водой порошкообразный продукт с т. пл. 110 С используют на следующей стадии.

Получение 2 2 - д и о к с и - 6 6 -д и н а фт и л с у л ь ф и д а. Неочищенный дисульфид суспензируют в 200 лл воды и омыляют 50 г едкого калия в 100 лл воды. После этого массу выдерживают на кипящей водяной бане

3 час. При сильном выпаривании добавляют

70 этилового спирта до полного растворения осадка. Горячий раствор фильтруют, охлаждают и подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на бумажке конго. Осадок отфильтровывают и промывают холодной водой. На фильтре остаются чешуйчатые перламутровые кристаллы кремового цвета с т. пл. 195 — 205 С.

После перекристаллизацип из разбавленной уксусной кислоты образуются перламутровые мелкие кристаллы телссного цвета с т. пл.

215 С.

Продукт, получеш1ый на этой стадии, уже годен для химических исследований. Для получения более чистого продукта его очищают горячей смесью ацетона с толуолом и перекристаллизовывают из горячей ледяной уксусной кислоты. Тогда получаются мелкие кристаллы бледно-телесного цвета с т. пл. 220—

222 С.

Предмет изобретения

Способ получения 2,2 -диокси-6,6 -динафтилдисульфида на основе натриевой соли 2-окси6-нафтилсульфокислоты, о т;I и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, натриевую соль 2-окси-6-нафтилсульфокислоты подвергают взаимодействию с бензолсульфохлоридом; полученный при этом 2-бензолсульфо-6-нафтилсульфокислый натрий обрабатывают пятихлористым фосфором, образующийся сульфохлорид восстанавливают водородом до 2-бензолсульфо-6-нафтилсульфида, который далее окисляют хлорным железом до 2,2 -дибензолдисульфо-6,6 динафтплсульфида и последний омыляют щелочью.