Способ получения бисарилфенолдисульфидов
}}} 43ll59
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (51) М Кч С 07с 149/12 (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 31.01.72 (21) 1743421/23-4 с присоединением заявки №
ГосУдарственный комитет (32) Приоритег (53) УДК 5ч7.569.3.07 (088.8
Опубликовано 05.06.74. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 27.02.75
1 т
С. Ф. Наумова, E. Н. Арцименя и М. В. Балыкина }
1, Институт физико-органической химии 1 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСАРИЛФЕНОЛДИСУЛЬФИДОВ
Изобретение относится к способу получения новых соединений — бисарилфенолдисульфидов, которые могут найти применение в химии полимеров.
Известен способ получения дисульфидов, в
ОН
ОН
В" R
R} где R — водород или метил; R} —,метил, заключается в том, что фенол или крезол ктодвергают взаимодействию с 1,2-дигидронафталином (диалин), полученный тетрагидронафтилфенол или тетрагидронафтил-о- (или n-, 0Н
Н ЯОц
Pz0s
Tempa rudppnapmunргнпп диалоги Финал
Союз Советских
Социалистических
Реслублик
Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий частности динитрофенилсульфидов, взаимодействием Na-.S2 с динитрохлорбензолом.
Предлагаемый способ получения бисарил5 фенолдисульфпдов общей формулы или .л}-) -крезол обрабатывают однохлористой серой ЬзС12 и выделяют целевые продукты известным способом.
Бисарилфенолдисульфиды получают в две
10 стадии по следующей схеме;
431159
ОН
ОН
6и с (!77П7? и . .!мсн.тpòóл пР i .!) Астольф!В
Выход на первой стадии 75 — 90%, на второй — 95 — 98%
Полученные бисарилфенолдисульфиды представляют собой твердые вещества светло-желтого цвета, растворимые в ароматических и хлорированных углеводородах.
Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают фенол или соответствующий крезол и катализатор, при 80 С и перемешивании прибавляют диалин, выдерживают определенное время при постоянной температуре, образовавшуюся смолообразную массу растворяТаблица 1
Найдено, ог г Вычи слепо, %
Алкилируемый продукт о
Р
М » о", о
Е Ж
М
63 и са
Ж о
C((К
2 д
_#_l ж
Катализатор о щ Г» (»
v т
О
Ь
Ж 3 д о
М
Продукт реакции циклоалкилирования
Я t г
» о
Ф
О F
3
QP г. о
Ф д о м о
С Н название
Тетрагидронафтилфенол 83,0 232 8 85,40 7,28
85,71
7,14
Р О 0,30
10,0 6,9
100
Фенол
0,70
0,70
Р,0
Нг$04
То же
100
80,0 328 + 15
21,5 15,0
То же
Тетрагидронафтил-окрезол
85,71
91,0 239 8 85,50 7,46
7,56
0,70
0,70
P,0г
Нг$04
10,2 7,5
100 о-Крезол
РгОг
Нг$04
0,60
0,60
То же
100
19,7 15,0
80,0 235 + 12
То же
85,71
0,30
0,30
Тетрагидронафтил-мкрезол
100
Р20г
Нг$04
83,8 232 10 85,85 7,46
7,56
10,2 8,7
17,1 15,3,и-Крезол
РгОг
Н,$04
0,50
0,50
То же
78,0 235 + 12
То же
100
85,71
0,30
0,30
79,0 242 8 85,60 7,48
7,56 и-Крезол
Тетрагидронафтил-икрезол
РгОг
Нг$0, 60
100
10,2 8,6
0,30
0,30
То же
10,7 9,4
РгОг
Н,$04
77,0 225 15
100
Го же
РгОг
Нг$04
0,35
0,35
11,7 10,1
75,0 234 + 10
100
П р и м ер 2. В колое, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром н капельной воронкой, 16,2 г:монозамещенного продукта циклоалкилирования и-крезола диалином растворяют в 45 мл сухого серного эфира, из капельной воронки при перемешиОН
1 . Ъ р,, + 5,С1,— л.
* Определен методом криоскопии в бензоле. ют в серном эфире, нейтрализуют раствор
5% -ным водным раствором соды, промывают водой, промывные воды экстрагируют эфиром, 5 отгоняют эфир, затем непрореагировавший фенол или крезол в вакууме, хроматографируют остаток на окиси алюминия, элюируя бензолом.
Аналогично получают другие монозамещен10 ные продукты циклоалкилирования фенола и изомерных крезолов диалином, перечисленные в табл. 1, строение которых подтверждается данными элементарного анализа, ИК-спектроскопии и определением молекулярного веса.
15 вании добавляют 4,5 г однохлористой серы, постоянно перемешивают до прекращения выделения хлористого водорода, отгоняют эфир, высушивают остаток до постоянного веса в вакуум-эксикаторе и получают 17,5 г (95,6%
20 на исходный монозамещенный продукт алкили.
431159 рования гг-крезола диалином) бис- (тетрагидронафтил-и-крезол) -дисульфида, твердое по,рошкообразное вещество светло-желтого цвета, т..пл. 78 — 80 С, хорошо растворимое в ароматических и хлорированных углеводородах, Таблица 2
Найдено, %
Получаемый бпсарилфенолдисульфид о
Исходный продукт
Вычислено, о, 1
QJ и х о
Щ
В я Г х хо х о ь. х о
Н S
С H S название название
96,3 74,30 6,35 12,40
Тетрагидронафтилфенол
Бис-(тетрагидронафтилфенол)дисульфид
18,0
16,4 5,0
60 40
74,96
6,29 12,50
Тетрагидронафтил-о-крезол
94,8 75,24 6,5012,17
Бис-(тетрагидронафтил-о-крезол)-дисульфид
74,90
6,30 12,5
19,8
18,3 5,2
70 40
Тетрагидронафтил-м-крезол
6,20 12,3
99,0 75,24 6,5012,17
12,1
74,80
30 40
10,7 2,9
Бис-(тетрагидронафтил-м-крезол)-дисульфид
То же
12,4
21,0
94, 2 75, 24 6, 50 12, 17
91,6 75,24 6,50 12,17
19,6 5,3
19,2 5,5
75 40
60 40
То же
Тетрагидрона ф тил-и-крезол
6,35 12,4
74,65
20,0
Бис-(тетрагидронафтил-и-крезол)-ди суль ф ид
То же
12,4
91,9 75,24 6,5012,17
45 80
12,9
12,4 3,5
То же
* В качестве растворителя взят бензол.
Строение полученных соединений подтверждено данными элементарного анализа, ИКспектроскопии и определением молекулярного веса.
Предмет изобретения
0Н
0Н
ОН
R, где R — водород или метил;
Ri — метил, отличающийся тем, что фенол или крезол подвергают взаимодействию с 1,2-дигидСоставитель П. Сидякии
Техред 3. Тараненко
Корректор Т. Хворова
Редактор Т. Шарганова
Заказ 301(12 Изд. № 52 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4)5
Типография, пр. Сапунова, 2 о
III
t о ф 4 х
С4
v о
Кот
1 а
Ю оГ ха о, „ фэ х о о о х,х а
Р ъ (»
F4
Ю х
И
Q) г» о
Р
tg
И а со эфире, ацетоне, диметилформамиде и нерастворимое в спирте и воде, Лналогично получают бисарилфенолдисуль5 фиды, перечисленные в табл. 2.,о
К сз
Способ получения бисарилфенолдисульфидов общей формулы ронафталином и полученный тетрагидронаф10 тилфенол или тетрагидронафтил-о- (илп гг-, или м-)-крезол обрабатывают однохлористой серой с последующим выделением целевого продукта известным способом.
