Патент ссср 159908

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛТИОНАФТЕНО-(2,3-Ь)-ПИРИДИНА И 4-МЕТИЛТИОНАФТЕНО-(3,2-b)-ПИРИДИНА

Предло>кен способ получения 4-метилтионафтено- (2,3-b) -пиридина и 4-метилтиопафтено (3,2-b)-пиридина конденсацией двойных оловянных солей хлоргидратов 2-или 3-аминотионафтенов с метилвинилкетоном в присутствии хлористого железа и безводного хлористого цинка.

Эти продукты применяют в качестве исходных для синтеза ряда цианиновы«и мероцианиновых красителей.

Пример 1. 4-Метилтионафтено- (2,3-b)— пиридин. К смеси 180,0 г двойной оловянной соли хлоргидрата 2-аминотионафтена, 186,0 г хлорного железа, 10,0 г безводного плавленого хлористого цинка и 600 я.г этанола при

65 — 70 С и энергичном размешивании прибавляют в течение 1 час 42,0 г метилвинилкетона.

Затем смесь нагревают при кипении 3 час, спирт отгоняют, остаток в колбе обрабатывают при охлаждении 25>/о-ным водным раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус и перегоняют с водяным паром.

Перегнанный продукт отфильтровывают, промывают водой и высушивают над твердой щелочью.

Выход 10,7 г с т. пл. 89 — 90 С. Вещество представляет собой бесцветные пластинки (из петролейного эфира) с т. пл. 93 — 94 С; пикрат — светло-желтые призмы (из этанола) с т. пл. 178 — 179 С, йодэтилат — светлосерые пластинки (из этанола) с т. пл. 209—

211 С.

Пример 2. 4-Метилтионафтено- (3,2-b)ппридин. К смеси 66,9 г двойной оловянной соли лоргидрата З-амннотионафтена, 64,8 г

«лорпого железа, 2,4 г безводного плавленого

«лористого цинка и 120,0 г этанола при 60—

65 С и энергичном размешивании прибавляют в течение 1 час 8,5 г метилвинилкетона. Далее синтез проводят аналогично примеру l.

После перегонки с водяным паром дистнллат обрабатывают в несколько приемов

2 л эфира, эфирную вытяжку сушат над поташем, эфир отгоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 195 — 197 C (при 12 я,я рт. ст.) .

Вы«од 2,7 г. Полученный продукт — слегка желтоватое густое масло с характерным запахом, темнеющее при стоянии.

Ппкрат — светло-желтые призмы (из этанола) с т. пл. 183 — 184 С, йодэтилат — желтовато-серыс призмы (из этанола) с т. пл, 167 — 168 C.

Предмет изобретения

Способ получения 4-метплтионафтено-(2,3b)-пиридина и 4-метилтионафтено-(3,2-b)-пнридина, отл ич а юшийся тем, что двойные оловянные соли «лоргидратов в 2- или 3аминотионафтенов конденспруют с метилпинилкетоном в присутствии «пористого железа и безводного «лористого цинка при нагревании.