Полиэфируретановая композиция для получения микропористых пленок

Авторы патента:

ДУБЯГА ЕЛЕНА ГЕОРГИЕВНА

СИМОНОВСКИЙ ФЕЛИКС ИСААКОВИЧ

САМИГУЛЛИН ФААТ КАФИЗОВИЧ

ТИТАРОВА ГАЛИНА ИВАНОВНА

ХУДЯК ЭМИЛИЯ ПАВЛОВНА

АНДРЕЕВ АЛЕКСАНДР ПЕТРОВИЧ

ЛЕБЕДЕВ ВЛАДИМИР СТЕПАНОВИЧ

D06N3/14 - полиуретанов

C08L83/06 - содержащие кремний, связанный с кислородсодержащими группами (C08L 83/12 имеет преимущество)

C08L75/06 - из сложных полиэфиров

Изобретение относится к полиэфируретановым композициям и может быть использовано в области получения микропористых пленок, покрытий лицевых слоев синтетических кож. Изобретение позволяет получить низкомодульные микропористые пленки с повышенными гигиеническими свойствами за счет использования в составе композиции полиэфируретана на основе смеси полиоксипропиленгликоля и полиокситетраметиленгликоля с мол.м. 1000 при их молярном соотношении 95:5 или 90:10 или смеси полиоксипропиленгликоля с мол.м. 2000 и полиокситетраметиленгликоля с мол.м. 1000 при их молярном соотношении 90:10 с использованием в качестве удлинителя цепи этиленгликоля /12-14 мас.ч./, диметилформамида /77-79 мас.ч./, порошковой целлюлозы /6-8 мас.ч./ в качестве наполнителя и в качестве добавки оксиэтилендиметилсилоксанового блоксополимера /1-3 мас.ч./. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4184924/23-05 (22) 22,01 ° 87 (46) 23.09.89. Бюл. 9 35 (71) Научно-производственное объединение "Полимерсинтез" (72) Е.Г. Дубяга, Ф,И. Симоновский, Ф.К. Самигуллин, Г.И. Титарова, Э. П. Худяк, А. П. Андреев и В. С. Лебедев (53) 678. 664-405. 8 (088. 8) (56) Авторское свидетельство СССР

N 804657 кл. С 08 G 77/46, 1979.

Авторское свидетельство ЧССР Н - 191396, кл. О 06 N 3/ПП, 1978. (54) ПОЛИЭФИРУРЕТАНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОПОРИСТЫХ ПЛЕНОК (5 7) Из о бр ет ение от но сит ся к поли эфируретановым композициям и может быть использовано в области получения микропористых пленок, покрытий

Изобретение относится к компози циям на основе полиэфируретанов и может быть использовано в области получения микропориетых пленок, покрытий для лицевого слоя синтетической кожи, Целью изобретения является получение /низкомодульных пленок с улучшенными гигиеническими свойствами, Основой композиции является низкомодульный полиэфируретан (начальный модуль при растяжении 4,2-5,0 МПа) на основе смеси полиоксипропилен„„SU„„1509382 А 1 (51)4 С 08 Ь 75/06 83/06, D 06 N 3/14 лицевых слоев синтетических .кож.

Изобретение позволяет получить низко мадульные микропористые пленки с повышенными гигиеническими свойствами за счет использования в составе композиции полиэфируретана на основе смеси полиоксипропиленгликоля и полиокситетраметиленгликоля с мол.м.

1000 при их малярном соотношении

95:5 или 90:10 или смеси полиоксипропиленгликоля с мол.м. 2000 и полиокситетраметипенгликоля с мол.м.

1000 при их молярном соотношении

90:10 с использованием в качестве удлинителя цепи этиленгликоля (1214 мас. ч. ), диметилформамида (7779 мас,ч.), порошковой целлюлозы (68 мас.ч.) B качестве наполнителя и в качестве добавки оксиэтилендиметилсилоксанового блоксополимера (1

3 мас.ч,). 3 табл. гликоля с мол.м, 1000-2000 с полиокситетраметиленгликолем с мол.м. 1000 при их молярном соотношении 95:5 или

90: 10, 4, 4 -дифенилмет андииз оцианата и этиленгликоля в качестве удлинителя цепи.

Полиэфируретан получают предполимерным методом. Сначала осуществляют вз аимодействие полиэфира с избытком

4,4 -дифенилметандиизоцианата в растt воре или без растворителя при 5080 С. Эта стадия может протекать и при использовании катализаторов, напВ качестве наполнителя используют порошковую целлюлозу. Основные характеристики целлюлозы следующие:

Содержание основного вещества,X 99,5 . Средняя степень полимериз ации 400

Удельная поверхност ь cM /Г 22500

1509382 ример оловоорганических в количестве 0,01-0,05 мас,X.

На второй стадии процесса к раствору изоцианатсодержащего предполи- 5 мера добавляется стехиометрическое . или с небольшим избытком количество низкомолекулярного гликольного удли" нителя цепи вЂ” этиленгликоля и 0,2 мас,% оловоорганического катализато.ра. После чего к раствору образовавшегося низкомолекулярного полиуретана при 80 С добавляют порционно диизоо цианатсодержащий компонент, в качестве которого могут использоваться ис" 15 ходные предполимеры или иономерные диизоцианаты до получения высокомолекулярного полиэфируретана, Значения молекулярной массы используемых полиэфиров от 1000 до 2000 20 связаны с тем, что при .использовании полиоксипропиленгликоля мол.массы менее 1000 резко ухудшается комплекс физико-механических, санитарно-гигиенических и эксплуатационных свойств полиэфируретана. Использование полиоксипропиленгликоля мол,м. более

2000 затрудняет синтез полиэфируретана, поскольку такие олигомеры имеют большую концентрацию монофункциональных примесей, резко увеличивающуюся.при повышении молекулярной массы полиэфира, что не позволяет получать на их основе высокомолекулярные полиэфируретаны. 35

Добавление 5-10 мас.% полиокситетраметиленгликоля позволяет улучшить эксплуатационные характеристики полиэфируретана, особенно при пониженных температурах. Молярное соотноше- 40

1 ние полиэфира, этиленгликоля и 4,4 дифенилметандиизоцианата для полиок- . сипропиленгликоля с мол.м, 1000 xa°рактеризуется соотношением МСО:ОН =

= 2-3:1, а для полиоксипропиленгли- 45 коля с мол. м, 2000 NCO: ОН = 2,5-3: 1 ..

Мягкость полученных полиэфируретанов характеризуют их модули, приведенные в табл.1.

Насыпной вес, г/дм 230 рН водного раствора 5+1

В качестве модификатора используют оксиэтилендиметилсилоксановый блоксополимер общей формулы

СН3

Si-0

I сн

СН3

CH3 вЂ” Si-O

1 п4

С 13 С 3

« - О вЂ” - «. 3!

СН3 g CH3

СН2 вЂ” СНБО (СН СН О )п.Н

7,5-10

6,0-8,0 где m 5-6, а = 75-80, п = 10-11 мол,м. 8500-10000, получение которого описано в известном источнике со следующими свойствами:

Вязкость при

20 С, сП 800-3000 сПз

Содержание кремния у% рН

Плотность при

25 С; г/см 1,04-1,05

Содержание ОНгрупп,% 0,9

Параметры структуры оксиэтилендиметилсилоксанового блоксополимера приведены в табл.2 °

В композиции используют блок-сополимер структуры А и Б.

Для получения ПЭУ-композиции к.: раствору высокомолекулярного полиэфируретана при комнатной температуре иперемешивании добавляют наполнитель и модификатор.

Полученную композицию обезвоздушивают.

Микропористые пленки получают методом конденсационного структурообразования. Для этого стекло со слоем композиции, полученным с помощью щелевой фильеры (зазор 1 мм), помещают в осадительную ванну. Сос".< тав осадительной смеси: 30% диметилформамида и 70% воды, температура о осадительной смеси 40.0, продолжитель.ность структурообразования 20 мин.

Ив осадительной ванны стекло вместе с влажной микропористой пленкой переносят в промывную ванну. Процесс отмывания микропористых пленок от растворителя проводят проточной во-. дой, имеющей комнатную температуру в течение не менее 2 ч. Затем пленку сушат в свободном состоянии при комнатной температуре.

1509382

Определение паропроницаемости микропористых пленок проводят в изотермических условиях при 28 С. Определение гигроскопичности и влагоотдачи микропористых пленок проводят по

ГОСТ 8971-78.

В табл.3 представлена зависимость гигиенических свойств микропористых пленок от состава композиции. ношении соответственно 95:5 или

90:10 или смеси полиоксипропиленГЛИКОЛЯ С MOJI.М.

2000 и полиокситетр аметиленгли12-14 коля с мол.м.

1000 при их молярном соотношении

90:10 с исполь!

Формул а изобретения зованием в качестве удлинителя цепи этиленгликоля

Диметилформамид

Порошковая целлюлоза

Оксиэтилендиметилсилоксановый блоксополимер

Полиэфируретановая композиция для получения микропористых пленок, вклю- 15 чающая полиэфируретан на основе полиоксипропиленгликоля, 4, 4 -дифенилмет андииз оцианат а и удлинит еля ц епи, диметилформамид, наполнитель и добавку, отличающаяся 20 тем, что, с целью получения низкомодульных пленок с улучшенными гигиеническими свойствами, в качестве полиэфируретана она содержит полиэфируретан на основе смеси полиоксипропи- 25 ленгликоля и полиокситетраметиленгликоля с мол.м. 1000 при их молярном соотношении соответственно 95:5 или

90: 10 или смеси полиоксипропиленгливЂ” коля с мол. м. 2000 и полиокситетра- 30 метиленгликоля с мол.м, 1000 при их . молярном соотношении 90: 10 с использованием в качестве удлинителя цепи этиленгликоля, в качестве наполнителя она содержит порошковую целлюпоэу, а в качестве добавки вЂ” оксиэтилендиметилсилоксановый блоксополимер общей формулы

77-79

6-8

1-3

Таблица l

Начальный

Полиэфируретан

Условные напряжения при удлинении, МПа модуль при растяжении, МПа на 100Х на ЗООЕ

Предл агаемый

Известный

4,2-5,0

10-20

2-4