Способ получения конденсированных производных ас-триазина

 

ИЗОБРЕТЕНИЕ КАСАЕТСЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, В ЧАСТНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АС-ТРИАЗИНА ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ 1: [Z - N<SP POS="POST"> </SP>@ =C - CR<SB POS="POST">1</SB>=N - CR<SB POS="POST">2</SB>=N]<SP POS="POST">.</SP>A<SP POS="POST"> </SP>@ , ГДЕ R<SB POS="POST">1</SB> - ФЕНИЛ (МОЖЕТ БЫТЬ ЗАМЕЩЕН АТОМОМ ГАЛОГЕНА)

R<SB POS="POST">2</SB> - H, C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-АЛКИЛ

Z - 1,3-БУТАДИЕНИЛ ИЛИ ГРУППА ФОРМУЛЫ @

A<SP POS="POST"> </SP>@ - CLO<SB POS="POST">4</SB><SP POS="POST"> </SP>@ ИЛИ BR<SP POS="POST"> </SP>@ , ОБЛАДАЮЩИХ АНТИДЕПРЕССИВНЫМИ СВОЙСТВАМИ, ЧТО МОЖЕТ БЫТЬ ИСПОЛЬЗОВАНО В МЕДИЦИНЕ. ЦЕЛЬ - ПОВЫШЕНИЕ ВЫХОДА ЦЕЛЕВЫХ ПРОДУКТОВ. СИНТЕЗ ВЕДУТ ОТЩЕПЛЕНИЕМ ОТ СОЕДИНЕНИЯ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ II:[Z - N<SP POS="POST"> </SP>@ =C - C(R<SB POS="POST">1</SB>)(OR<SB POS="POST">3</SB>) - NH - CR<SB POS="POST">2</SB>=N]<SP POS="POST">.</SP>A<SP POS="POST"> </SP>@ , ГДЕ R<SB POS="POST">1</SB>, R<SB POS="POST">2</SB>, Z И A<SP POS="POST"> </SP>@ - СМ.ВЫШЕ

R<SB POS="POST">3</SB> - H, C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-АЛКИЛ, СОЕДИНЕНИЯ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ III: R<SB POS="POST">3</SB> - OH, ГДЕ R<SB POS="POST">3</SB> - СМ.ВЫШЕ, ЛИБО ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКОЙ СОЕДИНЕНИЯ II ПРИ 100-120°С, ЛИБО ОБРАБОТКОЙ ДЕГИДРАТИРУЮЩИМ АГЕНТОМ, ТАКИМ КАК 70%-НАЯ HCLO<SB POS="POST">4</SB> В СРЕДЕ АЦЕТОНИТРИЛА ПРИ КОМНАТНОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ, НО ЛУЧШЕ P<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">5</SB> ПРИ 100°С. СПОСОБ ПОЗВОЛЯЕТ ПОЛУЧАТЬ ЦЕЛЕВЫЕ ПРОДУКТЫ С ВЫХОДОМ 89-100%. 1 З.П.Ф-ЛЫ.

СОЮЗ COBFTCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕС<1УБЛИН (191 (111 (би 4 С 07 D 253 08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

C0

R1 . 2

„0

N б) а) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 3795851/23-04 (22) 20.09.84 (31) 3241-83 (32) 20.09.83 (33) HU (46) 15.12.89. Бюл. Р 46 (71) Эдьт Дьедьсерведьесети, Дьяр (Hu) (72) Андраш Мешшмер, шандор Батори, Дьердь Хайош, Пал Бенко, Ласло .Паллош1

У

Луиза Петец, Каталин Грашшер и Иболиа Кошоцки (Н11) (53) 547 ° 873:07(088.8) (56) Патент ФРГ 1"- 3128386, кл. С 07 D 253/06, опублик. 1982.

Патент СССР Р 1041545, кл; С 07 D 253/08. 1979 ° (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАНН11Х ПРОИЗВОДН&!Х АС-ТРИАЗИНА (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения конденсированных производных ас-триазина общей Аормулы р .в

Z-N =С-CR<=N-CR =N).А, где R< — феИзобретение относится к усовершенствованному способу получения конденсированных производных ас-триазина общей Аормулы

2 нил (может быть замещен атомом галогена) R — Н С -С -алкил Z - 1 34 1 - У

-бутадиенил или группа Аормулы

А — C10 или Rr, обладаннцих антидепрессивными свойствами, что может быть использовано в медицине. Цель— повышение выхода целевых продуктов.

Синтез ведут отщеплением ст соединения общей формулы II:

-N =С-С(R< ) (ORз)-NH CRg=N) А

Ю О где К(, R<, Z и -А — см. выше, Б.

Н, С < -С4-алкил, соединения общей Аормулы III: R — ОН, где R y — см. выше, либо термической обработкой соединения II при 100-1?О С, либо обработкой дегидратируищим агентам, таким как 707,- НС104 в среде ацетонитрила при комнатной температуре, но лучше Р<О> при 1ОО С. Способ позволяет получать целевые продукты с выходом 89-1007. 1 з.п. A-лы. где R, — Аенил, незамещенный или замещенный атомом галогена, К вЂ” Н, С,-С4-алкил, Z — 1,3-бутадиенил или группа

Аормулы

1530094

35 замещенный атомом галогена, Кд — Н, Г -С -алкил, Z — 1,3-бутадиенил или группа

40 формулы. gl

А - анион, выбранный иэ группы перхлорат, бромид, обладающие антидепрессивньяи свойствами.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается путем термической обработки при 100120 С, либо путем обработки дегидрао тирующим агентом, таким как 707-ная хлорная кислота в среде ацетонитрила при комнатной температуре, либо

P О при 100 С, соединения общей формулы Н 15

OR) я р

2 х О ()

А

z- 20 где К, R, Z, А имеют вышеуказанные значения, R — Н С -С -алкил.

У 4

Л р и м е р 1. Получение 1-фенил-асимм.-триаэино(6, 1-а)-изохинолиний- 25 перхлората.

Смесь 7,5 г (0,02 моль) 1-фенил-1-оксн-1,2-дигидро-асимм.-триазино(6,1-a)-изохинолнний-перхлората и

2,8 г (0,02 моль) пентоксида фосфо- 30 ра нагревают в течение 8 ч при 100 С

Реакционную смесь выливают в воду, отделившийся продукт отфильтровывают.

Получают 7,1 r указанного соединения (выход 1ООЯ), т. пл. 245-246 С.

Пример 2. Получение 4-(4-фторфенил)-асимм.-триазино-(1,6-а)-хинолиний-перхлората, 3,3 г (0,01 моль) 4-(4-фторфенил)-4-окси-3 4-дигидро-асимм.-триазино-(1,6-а)-хинолиний-хлорида в 20 мл ацетонитрила вводят во взаимодействие с 1 мл 707,-ной хлорной кислотой.

Реакционную смесь выливают в воду, отделившийся продукт отфильтровывают. 45

Получают 3 2 r соединения (выход

Э о

89Х), т. пл. 282 С.

Пример 3. Получение 1-фенил-метил-пиридо-(2,1-f)-асимм.-триазиний-перхлората.

Осуществляют аналогично примеру 2 с тем отличием, что в качестве исходного вещества применяют 2,75 r (0,01 моль) 1-фенил-1-окси-3-метил-1 2-дигидро-пиридо-(2 1-f)-асимм.—

t У

-триаэнний-хлорид. Реакционную смесь выливают в воду, осадок отфильтровывают. Получают 3,08 г соединения (выход 967,), т.пл ° 271 С.

Пример 4. Получение 1-(4-хлор-фенил)-асимм.-триаэино-(6,1-а)-иэохинолиний-перхлората.

4,2 г (0,01 моль) 1-(4-хлорфенил)-1-метокси-1,2-дигидро-асимм.-триаэино-(6,1-а)-иэохинолиний-перхлората нагревают при 100-120 С. Получают 3,5 г соединения (выход 90Õ), т. пл. 239-240 С.

Пример 5. Получение 1-(4-хлор-фенил)-асимм.-триазино-(6, 1-а)-иэохинолиний-бромида.

3,91 r (0,01 моль) 1-(4-хлорфенил)-асимм.-триаэино-(6,1-а)-изохинолиний-перхлората в 8 мл ацетонитрила вводят во взаимодействие с

3,12 r (0,012 моль) тетрабутиламмоний-бромида. Целевой продукт осаидают путем добавки эфира. Получают

3,26 r соединения (выход 907), r.ïë.

264-265 С.

Формула изобретения

1. Способ получения кояденсирдван ных производных ас-триазина общей формулы Т

А — анион, выбранный из группы. перхлорат, бромид, исходя из азотсодержащего гетероциклического соединения, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, от азотсодержащего гетероциклического соединения общей формулы II

1530094

R -ОН

Составитель Г.Коннова

Техред Л.Олийнык Корректор Q.Кравцова

Редактор Н.Киштулинец

Заказ 7764/58

Тираж 352

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 где К, R„, Z и А имеют указанные

<9 значения, К - Н, С,-С<-алкнл, отщепляют соединение общей формулы

III где R > имеет укаэанные значения, ° В либо путем термической обработки соединения II при 100-120 С, либо путем обработки дегидратирующим агентом, таким, как 707-ная хлорная кислота в среде ацетонитрила при комйатной температуре или пятиокись фос5 фора при 100 С. е

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве дегидратирующего средства используют пятиокись фосфора и процесс проводят при 100 С.