Способ получения производных имидазо (2,1-с) ас-триазинона- 4

 

О П И С А Н И Е (и) 502888

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соаз Советскик

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.05.74 (21) 2022048/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опчбликовано 15.02.76. Бюллетень № 6 (51) М. Кл. С 07D 253/08

Государственнык комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.785.5 (088,8) Дата опубликования описания 27.05.76 (72) Авторы изобретения

П. М. Кочергин, М. В. Повстяной, Е. В. Логачев, Э. А. Як и В. П. Кругленко

Херсонский филиал Одесского технологического инстотута: им. М. В, Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ИМИДАЗО(2,1-С) АС- TP ИАЗ И Н О НА-4

1

) Т

Л 1 1ЯЯ (Л \

Изобретение относится к способу получения новых производных имидазо (2,1 — с) ас-триазинона-4 и его конденсированных аналогов, которые могут найти применение как промежуточные продукты для синтеза новых красителей, люминофоров, вспомогательных веществ при отделке или физиологически активных веществ.

В органической химии известен способ конденсации производных гидразина с альдегидокислотами (глиоксалевая кислота), амидгидразонов с а-кетокислотами.

Использование аналогичной реакции для конденсации 2-гидразинимидазолов, 2-гидразинобензимидазолов, 2-гидрозинонафто(1,2-а) имидазолов с а-кетокислотами позволило получить производные им идазо (2,1-с) ас-т риазинона-4, которые могут служить промежуточными продуктами в синтезе продуктов, полезных для практических целей.

Основанный на известной реакции предлагаемый способ получения производных имидазо(2,1-,с) ас-триазинола-4 общей формулы 1 где Я вЂ” алкил, арил, R<-фенил или Ri+Ri вместе образуют сконденсированное бензольное или нафталиновое ядро, заключается в том, что 2-гидразиноимидазол общей форму5 лы II где R> — фенил или R>+R> вместе образуют сконденсированное бензольное или нафтали15 новое ядро, подвергают взаимодействию в среде инертного органического растворителя при 70 — 160 С с а-кетокислотой с последующим выделением целевого продукта известными способами.

2Ý Пример 1. 3,6,7-Трифенилимидазо(2,1-с) ас-триазинон-4. К суспензии 2,5 г (0,01 моля)

2-гидразино-4,5 дифенилимидазола в 15 мл метанола прибавляют 1,5 г (0,01 моля) фенилглиоксиловой кислоты. Смесь нагревают в

25 автоклаве из нержавеющей стали (емкость

50 мл) при 150 — 160 С в течение 2 — 3 ч, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают эфиром. Выход 2,6 г (73%).

Т. Пл. 209 — 210 С (с разл., из диметилфор30 мамида) .

502888

65

Найдено, : С 75,4; Н 4,3; N 15,5.

С2э Н16И40.

Вычислено, /о. С 75,8; Н 4,4; N 15,4.

П р и м ер 2. З-Метилбензимидазо(3,4-а) астриазинон-4. К раствору 1,5 г (0,01 моля)

2-гидразинобензимидазола в 20 мл диметилформамида прибавляют 1 r (0,011 моля) пировиноградной кислоты, смесь кипятят 30 мин, охлаждают, прибавляют 20 — 30 мл метанола, охлаждают до — 10 — 15 С, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром. Выход 1,6 г (80О/о). T. пл. 330 С (разложение, из ледяной уксусной кислоты).

Найдено, /о.. С 60,5; Н 4,0; N 28,5.

C>oHaN40.

Вычислено, /о. С 60,0; Н 4,0; N 28,0.

Пример 3. 3-Метилбензимидазо (3,4-а) астриазинон-4. К раствору 1,5 r (0,01 моля)

2-гидразинобензимидазола в 30 мл этанола прибавляют 1,1 г (0,012 моля) пировиноградной кислоты, смесь кипятят 1 ч, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром. Выход 1,8 г (90 /о). Т. пл.)

)330 С (с разл., из уксусной кислоты).

Пример 4, 3,7,8-Триметилбензимидазо (3,4-а) ас-триазинон-4. К суспензии 1,8 r (0,01 моля) 5,6-диметил-2-гидразинобензимидазола в 15 мл метанола прибавляют 1,1 г (0,012 моля) пировиноградной кислоты. Смесь нагревают в автоклаве из нержавеющей стали емкостью 50 мл при 150 С в течение 2—

3 ч, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром. Выход 1,7 r (75 /о). Т. пл. 328 — 330 С (разложение из уксусной кислоты).

Найдено, /о. С 63,5; Н 5,6; N 24,3.

C gN40.

Вычислено, о/о. С 63,1; Н 5,3; N 24,5.

П р им ер 5. З-Фенилбензимидазо(3,4-а) астриазинон-4. К раствору 1,5 г (0,01 моля)

2-гидразинобензимидазола в 20 мл диметилформамида прибавляют 1,5 г (0,01 моля) фен илглиоксиловой кислоты, смесь кипятят

30 мин и обрабатывают, как описано в примере 2, Выход 2,34 г (90 ). Т. пл. 322 — 324 С (разложение, из диметилформамида).

Найдено, /о. С 68,5; Н 3,9; N 21,5.

CisH

Вычислено, /о. С 68,7; Н 3,8; N 21,4.

Пример 6, З-Метилнафто(1,2-d) имидазо (3,2-с) ас-триазинон-4. К раствору 2,0 r (0,01 моля) 2-гидразинонафто (1,2-а) имидазола в 50 мл изопр илового спирта прибавляют

1,1 г (0,012 мол) пировиноградной кислоты, смесь. кипятят 1 — 1,5 ч и обрабатывают, как описано в примере 2. Выход 2,35 r (94 /о).

Т. пл. 347 — 350 С (разложение, из смеси диметилформамид — уксусная кислота) .

Найдено, /о. С 67,1; Н 4,2; N 22,2.

Сi4Н10Х40.

Вычислено, /о: С 67,2; Н 4,0; N 22,4.

Пример 7. З-Метилнафто(1,2-сl)имидазо (3,2-с) ас-триазинон-4. К раствору 2,0 г (0,01 моля) 2-хлорнафто (1,2-Й)имидазола в

10 мл диметилформамида прибавляют 1 r

4

99 /о гидразингидрата и кипятят 20 — 30 мин, к охлажденному раствору прибавляют 1,8 r (0,02 моля) пировиноградной кислоты, кипятят 30 — 40 мин и обрабатывают, как описано в примере 2. Выход 1,3 (51 /о). T. пл. 345—

347 С (разложение, из смеси диметилформамидуксусная кислота).

Пример 8. 3-Фенилнафто (1,2-й) имидазо (3,2-с) ас-триазинон-4. К раствору 2,0 г (0,01 моля) 2-гидразинонафто (1,2-d) имидазолу в 35 мл изопропилового спирта прибавляют

1,5 r (0,01 моля) фенилглиоксиловой кислоты, смесь кипятят 30 мин, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают эфиром. Выход

2,6 г (85 /О). Т. пл.)355 С (разложение, из диметилформамида) .

Найдено, /о. .С 73,3; Н 3,6 N 17,8.

С ВНыХ40.

Вычислено, /о. С 73,1; Н 3,9; N 17,9.

П р и м ер 9. Гидразон 2-гидразинобензимидазола пировиноградной кислоты. К раствору 1,5 г (0,01 моля) 2-гидразинобензимидазола в 35 мл этилового спирта прибавляют

1,1 г (0,01 моля) пировинограднокислого натрия, смесь кипятят 1,5 ч, охлаждают, прибавляют 35 — 50 мл воды и нейтрализуют 1 н.

HCl до рН 7 (по универсальному. индикатору), осадок отфильтровывают, промывают водой. Выход 1,8 г (82 /о). T. пл. 320 — 321 С (разложение, из водной уксусной кислоты).

Найдено, . .N 25,3.

С!ОНыК402.

Вычислено, %. N 25,6.

П р m м е р 10. Гидр азохэн 5,6-ди метил-2-гидр аз инобензим идазола фен илглиоксило вой кислоты. К растовору 1,8 z (0,01 моля) 5,6-диметил-2-гид разинобензимидазола в 50 мл 70 /оного эпилавого спирта приб авляют 1,5 г (0,01 моля) феяилглиокоилавой кислоты, смесь кипятят 30 мин, охлаждают, осадок отф ильтровывают, промывают водой. Выход

2,7 г (88 /р), T. пл. 313 — 314 С (из водного демевилфор мамеда) .

Найдено, /о, N 18,0.

C> H>eN40z.

Вычислено, /О. N 18,2.

Пример 11, 3-метилбензимидазо (3,4-а) астриазинон-4. 1 r гидразона 2-гидразинобензимидазола пировиноградной кислоты растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, кипятят 3 ч, часть растворителя отгоняют в вакууме, осадок отфильтровывают. Вес 0,7 г (70 /о).

Т. пл. 330 С (разложение, из ледяной уксусной кислоты).

Формула изобретения

Способ получения производных имидазо(2,1-с) ас-триазинона-4 общей формулы, где R — алкил, арил, К! — фЕНИЛ ИЛИ

К!+Я! вместе образуют сконденсированное бензольное или нафталиновое ядро, отличающийся тем, что 2-гидразиноимидазол общей формулы

31

Х NHNH2

502888

6 где К! — фенил или К!+Я! вместе образуют сконденсированное бензольное или нафталиновое ядро, подвергают взаимодействию в среде инертного органического растворителя

5 при 70 — 160 С с а-кетокислотой с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Составит.ль В. Волкова

Редактор Л. Емельянова Техред Е, Подурушина Корректор А. Дзесова

Заказ 1119.5 Изд, ¹ 1130 Тираж 575 Подписное

III-!ИИ1!И Государственного комит та Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., a. 4 5

Типография, пр, Сапунова, 2