Способ получения солей пиридо-[1,2-в]-триазиния

 

287024

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Совзз Совстскив

Социзлистическив

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл, 12р, 10/05

Заявлено 04Х11.1969 (№ 1345083/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 19.Х1.1970. Бюллетень № 35

Дата опубликования описания 2.11.1971

МПК С 07d 55/10

УДК 547.873 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Л вторы изобретения

А. H. Кост, Н. В. Баранова и Я. К. Шейнкман

Донецкий государственный университет и Московский, государственный университет

1" И t1,: т 1;..

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ПИРИДО-(1,2-в)-ТРИАЗИНИЯ

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые .могут найти применение .в качестве полупродуктов в синтезе лекарственных соединений;и других веществ с ценными свойствами. 5

Известно, что соли 1,2-диаминопиридиния при действии хлористых эдилов циклизуются с образованием нового пятизвенного кольца.

Этим путем описан синтез триазолопиридинов.

Данных о реакцчи солей 1,2-диаминопириди- 10 н ия с вещества хи, содержащими функциональные группы у соседних атомов углерода, :в литературе не имеется. Пиридо-(1,2-b)-триазины никакими методами ранее не были получены. 15

Предлагают способ получения солей пирпдо-(1,2-Ь)-триазиния конденсацией 1,2-диаминопиридиниевой соли с а-дикарбонильными соединениями в среде органического растворителя в присутствии сильной минеральной кис--20 лоты, наприMcр хлорной, с выделением целевого,продукта изв."==тными приемамн.

Пример 1. 2,3-дпметилпирндо-(1,2-Ь)-1,2,4триазиний1перхлорат (1). 25

К раствору 1,2 г 1,2-диаминопиридинийиодида в 12 л1л метанола (или изопропанола) добавляют 0,6 г диацетила,и 2,3 лтл 30%-ной хлорной кислоты, после чего реакционную смесь оставляют на сутки .при комнатной тем- 30 пературе. Выпазшпе игольчатые кристаллы

2,3-диметилпиридо-(1,2-Ь) - триази нийперхлората отсасывают и кристаллизуют,пз метанола.

Выход 1,1 г (84%), т..пл. 243 — 244 С, R 0,93 (одно пятно на окиси алюмпния, элюированное смесью растзор11телей этанол: хлороформ

1: 1).

Найдено, %: С 41,90, 42,12; Н 4,27; Cl 13,96, 14,47; N16,,20,,16,39;

С9Н! ОС1К304.

Вычислено, %. .С 41,63; Н 3,88; CI 13,65;

N 16,18.

В спектре ПМР (1) обнаруживается неразрешившийся интенсивный сигнал протонов двух метильных групп и сигналы четырех протонов ппрпдпнозого кольца: дублет протона в положении 6 при 0,35 м. д., неразрешившпйся триплет .протонов 7 н 8, площадь которого .примерно вдвое больше при 1,66 м, д. и дублет протона 9 в области 2,19 м. д.

П р и м с р 2. 2,3-д 1феш1лпиридо-(1,2-Ь)-1,2.1трпазинийперхлорат.

К раствору 1 г 1,2-диаминопиридинийперхлората в 10 л1л абсолютного этанола добавляют 0,9 г бенз1ла и 1 лтл 70%-ной хлорной кислоты и кппятчт 1,5 час. После охлаждения реакцпонноц смеси высаживают эфиром 1,2 г

3 (65,5% ) 2,3-ди фен ил пир яда-(1,2-b)-тр и ази нийперхлората, т. пл. 249 — 250 С (из этанола), R> 0,92 (в нефиксиров",ííîì тонком слое окиси алюминия в системе растворителей хлороформ: этанол 1: 1).

Найдено, о оп. С 59,48, 60,28; Н 4,00, 4,07;

С19,13, 8,90; N 11,20, 11,60.

С шН14С1Хз04.

Вычислено, /о. С 59,46; Н 3,67; N 10,94;

С1 9,23.

287О24

Предмет изобретения

Способ получения солей пиридо-(1,2-Ь)-триазиния, отличающийся тем, что 1,2-диамино5 пиридипиевую соль конденсируют с а-дикарбонильными соединениями в среде органического растьорителя в,IIpHc) TlcTBBII сильной минеральной кислоты, например хлорной, с последующим выделением целевого продукта

10 известными приемамн.

Составитель Г. Жукова

Редактор Л. Новожилова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Юшина

Заказ 3934/? Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрегений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2