Способ получения реагента в композиции для вытеснения нефти из пласта

 

Изобретение касается сероорганических веществ, в частности получения реагента для вытеснения нефти из пласта (получение поверхностно-активных веществ). Цель - увеличение нефтевытесняющей способности мицеллярных растворов на основе анионных поверхностно-активных веществ. Синтез ведут хлорированием углеводородов с последующим алкилированием керосина с помощью хлоруглеводорода в присутствии ALCL<SB POS="POST">3</SB>, сульфированием алкилароматического соединения жидкой сульфирующей смесью серного ангидрида в сернистом ангидриде и нейтрализацией сульфопродукта смесью NAOH и CA(OH)<SB POS="POST">2</SB>, взятых в молярном соотношении 40 - 20 :1. Эти условия позволяют получать продукт, обеспечивающий нефтевытесняющую способность до 85 против 80% с известным карпатолом. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСГВБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР

1 (21) 4311472/23-04 (22) 01 ..1 О. 87 (46) 30.12.89. Бюл. Ф 48 (12) В.И.10рьев,. С.В.Пригода, А.Б.Белов-Коведяев, О.Г.Васильева, В.П.Городков, В.Г.Глебов, И.А.Сергеева, Г.Б.Фридман, О.Й.Собанова и А.И.Гершенович (53) 547.541.07 (088,8) (56) Производство алкипбензолсульфонатов. - Обзорная информация. Сер.

Хлорная промышленность. И.: НИИТЭХИИ, 1 982, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ PEAFEHTA В КОМПОЗИЦИИ ДПЯ ВЫТЕСНЕНИЯ НЕФТИ ИЗ ПЛАСТА (57) Изобретение капается сероорганических веществ, в частности получения

Изобретение относится к способу получения поверхностно-активных веществ (ПАВ), используемых в водных мицеллярных растворах (ВИР), применяемых в нефтедобывающей нромышлен— ности для увеличения нефтедобычи.

Целью изобретения является увеличение нефтевытесняющей способности мицеллярных растворов на основе анионных ПАВ.

Анионные поверхностно-активные вещества получают путем хлорирования углеводородов, алкипирования ароматического соединения хлорированньи углеводородом в присутствии хлористого алюминия, сульфирования алкилароматического соединения жидкой сульфирующей смесью 8-15% SOy и SO, нейт-., „,Я0„„1532559 А1 цр у С 07 С 143/34 Е 21 В 43/27 реагента для вытеснения нефти из пласта (получение поверхностно-активных веществ). Цель - увеличение нефтевытесняющей способности мицеллярных растворов на основе анионных поверхностно-активных веществ. Синтез ведут хлорированием углеводородов с последующим алкилированием керосина с помощью хлоруглеводорода в присутствии

АХС1, сульфнрованием алкипароматического соединения жидкой сульфирующей смесью серного ангидрида в сернистом ангидриде и нейтрализацией сульфопродукта смесью NaOH и Ca(OH)<, взятых в молярном соотношении 4020:1. Эти условия позволяют получать продукт, обеспечивающий нефтевытесняющую способность до 85 против 80% с известным карпатолом. 3 табл. рализацией гидроокисью щелочного металла образовавшихся алкипароматичес-. ких сульфокислот, причем в качестве ароматического соединения используют керосин, а в качестве гидроокиси щелочного металла — гидроокиси натрия и кальция в молярном соотношении (40-20):1.

П р н м е р 1. В реактор цилиндрической формы с рубашкой для обогрева, с барбатером и нижним тубусом для отбора продуктов, загружают деароматизированный керосин с мол. массой

163, нагревают до 98 С и хлорируют газообразным хлором со скоростью

81 мГ/с. По завершении реакции хлорирования температуру системы снижают до комнатной, продукты реакции 15325 ( продувают азотом, удаляя непрореаги,ровавший хлор и образовавшийся хло ристый водород. Определяют состав продуктов реакции: 36,5 мол. хлорке" росина, 63,5 мол,Х деароматизированного керосина.

Полученным хлоркеросином алкилируют керосин с мол. массой 157,9 и содержанием ароматических углеводоро- 10 дов 21 мас.Х, парафинонафтеновых

79 мас. в присутствии катализатора хлористого алюминия, подаваемого в количестве 7 мас. от массы 100 .. хлоркеросина подаваемого на реакцно в аппарат с мешалкой и водяной рубашкой при температуре 25 С и энергичном перемешивании.

После загрузки всего количества хлоркеросина систему нагревают до 20

50 С и выдерживают при этой температуре и перемешивании 2 ч.

По окончании реакции систему охлаждают до комнатной температуры, отделяют отработанный катализатор, ал- 25 кияат найтрализуют раствором ИаОН, промывают водой до рН 7, сушат, фракционируют, выделяя фракцию алкилбензолов с мол. массой 225.

Вьделенную фракцию алкилбензолов сульфируют жидкой {15 мас.Х) смесью

SO3 в S0 при температуре минус 8 С и энергичном перемешивании, соотношение алкилбензолы: SO = 1:1.

По завершении реакции из продуктов реакции удаляют SO отпаркой при температуре не вьппе 60 С, полученные сульфокислоты нейтрализуют при комнатной температуре водными раствора°,ми гидроокисей натрия и кальция.

Затем целевой продукт анализируют.

Результаты опытов в условиях опи.санного примера сведены в табл, !, Отношение эффективностей нефтевытеснения ВИРР созданного на основе 45 (Иа- и Са-солей сульфокислот и ВИР, отечественного ПАВ сульфонатного ти па марки "Карпатол", эффективность, которого принята за эталон, достигает наибольшей веЛичины при молярном соотношении Na- и Са-солей сульфокислот 32:1 и равняется 1,8.

Отношение эффективностей ВМР на основе Na- и Са солей сульфокислот и

ВМР на основе сульфоната "Карпатол" несколько уменьшается при достижении

;верхнего и нижнего пределов предла/ гаемых молярных соотношений Na- и Сасолей сульфокис4ог 40:1 и 20:1 до ве-, 59 4 личин 1,74-1,76 и 1,73-1,77 соответственно.

Отношение эффективностей ВМР на основе Na- и Са-солей сульфокислот и

ВМР на основе сульфоната Карпатол" значительно уменьшается при молярных соотношениях Na- и Са-солей сульфокислот выше и ниже предлагаемых пределов и составляет 1,63-1,60, и 1,561,51 соответственно.

Использование анионных GAB.

Берут смеси анионных ПАВ, содержащих 91 г АБС-Жа и 9 r АБС-Са (молярное отношение Na08:Са(ОН) 20:1); и . готовят водный ЗХ-ный раствор в количестве 333 г, Этим раствором обрабатывают керн длиной 60 см.и диаметром

1,7 см, проницаемостью 3,5 мкм и по-. ристостью 38Х, Керн предварительно насыщают водным раствором солей с концентрацией 246 г/л (пластовой водой) и 5 r нефти с вязкостью 9,8 мПа с и создается "связанная" пластовая вода путем прокачки через керн 1,52 объемов пор его нефти. После этого для моделирования поздней стадии эаводнения нефтяного месторождения нефтенасыщенный керн промывают под ва— куумом водой с содержанием солей

123 г/л для создания в керне остаточной нефтенасышенности. При этом через керн пропускают 5-6 объемов его нор воды. Керн готов.1;, для обработки его

ВИР, Для этого в керн закачивают 5Х объема нор керна ВИР (оторочка), saтем еще добавляют 30 г 0 08Х-ного водного раствора полиакриламида (бу- . ферная оторочка) .и прокачивают кери водопроводной водой до прекращения вытеснения нефти из керна 500 мл.

Всего вытеснено 2,3 г нефти, т.е, вытеснено 82 . от остаточной нефти.

Эффективность действия ПАВ определяют по формуле н

Э=-- — — с — - (Э-57) э ° домр пав где Ч - объем оторочки ВИР, закачанной в керн, Х от объема пор керна, (в данном случае

7 - 5 .);

С„„- содержание ПАВ в ВИР (s расчете на 100Х содержание активного вещества), Х;

1 „- ивфтевытеаняющая способность

Но описанной методике были проведены испытания ПАВ (табл. 2).

1532559

Продолжение табл. 3

Сульфирование

Соотношение

NaOH/

/Са (ОН) е

Получено,г Подано

Подано, г

Суль- NaOH Са (ОН) фокислоты

АВС-Na

Сульфокислоты

Алкипбенволы ю л I

32:3

40:1

20:)

42:!

18:1

309 14,5

204 7

165 33

271 9

134 1)

387

)78

126

10.

308

lS:1

2737

9 3496 52! 38 4055

32:1 20: ) 261

2986

302

4938

)7

Э62

261

2986

302

4938

32 3

378 26

37 4

596 42

226

)О, 2582

261

I l 4300

1984

3257

40:1

18

422

252 252

5485 5485

30 3

705 56

I t

33 4

Э707

4231

268

268

1904

3009 3009 269

438 39

Продолкекие табл, I

Сульфироваиие э

ВМР ««« э

В))Р„,р патон

Получено, г

АВС-))а

АВС-Са

Де арон. керосин

Неорг. соли!

164 1630 90,5

90 1105 53

140 922 46

109 1392 83

128 750 37

1850 124

1632 3020 52

674 29

))5 68 4

3420 72

133

96

76

33)

59

159

5Ý

135

6,25:0,196

4 30:0 107

3,47:0,1675

5,44:О,!3

2,76:0,1535

2,48)0, 138

1,51

6«48:0«204 1 «80

95 6

I ! 080 .65 !

97 )10 7

)81 0 83

94

150

4,71:0,235

177

7,75: 0,1925 . ),76

95 6

19)6 l l 0

161

I 74

S SZ:0 21 1,64

177 97 . 5

3192 77

Прото тип .

l )О

0 53

1 3755

2 2545

Э 2121

4 3207

5 1228

6 . 4234

7 2270

8 3554

219

) 2 4724

233

Прото- тип . 2532

2

4

6

533 46

361 27

30) 23

456 42

245 . 19

749 63

313 28

220 1.7

4334

2933

1992

5046

263 )

) 791

4334

2933

37 05

1992

5046

263)

36))

4055

)439

1163

) 045

1,83

1,74

1,75

1,63

l 56

0,77

О, l I

1532559

Таблица 2

Э нефти

t Состав ВИР

АБС-Na, АБССа, Ж

Х от ос таточной нефти

Иолярное соот ношение

NaOH: Са (0H}

Ролярное соот ношение

АЯС-Ма: АБС-Са

Опыт

5,6

5,6

5,7

6,0

82

82

3 43:0,1675

4,3:0,107

6,25:0,196

6 25:0,196

20:1

40: I

32:1

32:1

3

I

3

Таблица 3

; 1, Я= ему nba

Х от ос тат. нефти вмо»

Эквив, масса сульфона та

Концентрация сульфонатов в

33NP. X (C ) Марка сульфо ната в води мицеллярних растворах"

350

430-440

450

66

5

5

Кар атол - водорастворимый нефтяной сульфонат на основе ароматических масел с иолекулярной массой 350; TRS-IOB, TRS-IOHL u TkS-lOL - нефтя-; ные сульфонаты с молекулярными весами 395, 420 и 415 соответственно.

Заказ 8067/35 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям прн ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35 ° Раушская наб., д. 4/S

Производственно-издательский комбинат Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

Апкипарилсульфонат с иолярным соотношением

Яа-соль 32

Са-соль 1

Карпатол

TRS- l0$

TRS- I0HL, TRS- I(K;

Составитель Т.Власова.Редактор Т.Лазоренко Техред И.Ходанич, Корректор А.Обручар

5,Ý

3,2

2,6

0,7