Способ получения производных циклопропанкарбоновой кислоты

 

Изобретение относится к получению эфиров карбоновых кислот, в частности производных циклопропанкарбоновой кислоты формулы @ где R - низший алкил

X - CL, BR, F

A - циано-3-феноксибензил, циано-3-фенокси-4-фторбензил, циано-(6-фенокси-2-пиридил)-метил, которые обладают инсектицидной активностью. Соединения получают реакцией соответствующих производных циклопропанкарбоновой кислоты с меркаптаном формулы HS - R, где R имеет указанное значение, в среде органического растворителя в присутствии дициклогексилкарбодиимида. Соединения обладают более высокой инсектицидной и хорошей акарицидной активностью.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 С 69/74

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ

flQ ИЭОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21). 3662803/23-04 (22) 01.11.83 (31) 8218328 (32) 02.11.82 (33) FR (46) 23.02.90. Бюл. В 7 (71) Руссель-@клаф (Гк) (72) Жан Тессье, Андре Теше и Жан-Пьер Демут (FR) (53) 547 ° 394 26.071(088.8) (56) Патент СССР Ф 1 210661, кл . С 07 С 69/74, 1 981

Патент СССР tl - 1473707, кл. С 07 С 69/74. 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУ11ЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВОй КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к получению эфиров карбоновых кислот, в частИзобретение относится к способу получения новых производных циклопропанкарбоновой кислоты обшей формулы

"Р Ж

R-s-с-с-сн-2 сои

О где R — низший алкил;

Х вЂ” хлор, бром, фтор;

А — циано-3-феноксибенэил, циано-З-фенокси-4-фторбензил, циано-(6-фенокси-2-пиридил)-метил, которые обладают ииСектицидной активностью.

„„Я0„„545937 А 3

2 ности производных циклопропанк арбоно вой кислоты формулы н с сн, R-$-с(0)-ctxI=cH cppA ю . где R- низший алкил; Х - С1, Br, F;A"циано-3-феноксибензил, циано-3"фенокси"

-4-фторбензил, циано-(6-фенокси-2-пи" ридил)-метил, которые обладают инсек тицидной активностью, Соединения получают реакцией соответствуюших производных циклопропанкарбоновой кислоты с меркаптаном формулы HS - R, где

R имеет указанное значение, в среде органического растворителя в присутствии дициклогексилкарбодиимида. Сое- 3 динения обладают более Высокой ИНСех- ур тицидной и хорошей акарицидной актив- %I Ф ностью, С.

Следовательно, соединения укаэанной формулы могут употребляться при приготовлении составов, предназначенных для борьбы против паразитов рас" тений, паразитов помешений и паразитов теплокровных животных, содеркаших эти соединения в качестве действуюдего начала. К этим составам можно прибавить один ипи несколько других ф пестицидов. Эти составы могут находиться в вице порошков, гранул, суспенэий, эмульсий, приманок или других приготовлений, классически употребля" емых для применения этого рода соединений.

15 593

Обычно эти составы содержлт носитель и/или поверхностно-активное вещество, неионогенное, которое обес Ieчивает, кроме того, однородное рассеивание веществ, составлявших смесь.

Употребляемым носителем может быть жидкость, такая как вода, спирт, углеводороды или другие органические растворители, минеральное, животное или растительное масло, порошок, такой как тальк, глины, силикаты, кизелы ур или твердое горючее вещество, Значит продукты указанной формулы, в частности, могут употребляться для борьбы против насекомых в сельском хозяйстве, например при борьбе протиь тли, личинок чешуекрылых насекомых и жесткокрылых насекомых. Они употребляются в дозах, находящихся между 10 и 300 г активного вещества на гектар.

Продукты формулы могут также употребляться при борьбе против насекомых в помещениях, в частности при борьбе против мух, комаров и тараканов. 25

Следовательно, соединения указанной формулы могут употребляться для получения инсектицидных составов, содержащих в качестве действующего начала, эти соединения. Описанные инсек-ЗО тицидные составы содержат 0,005

10 мас.7 активного вещества, Для употребления в помещениях инсектицидные составы употребляются в виде фумиглнтов. Тогда инсектицидные составы, включающие соединения указанной формулы образуются иэ горючего серпентинл или из волокнистого негорючего субстрата. В этом последнем случле полученный фумигант после введеHIIH 40 ного вещества кладется «а нагревательное устройство, такое клк электрическое излучающее устройство.

В случае, когда инертный носитель состоит из выжимков жигунпл, порошка 45

Табу (или порошка листьев Масаilus

Thumbergii), порошка стеблей жигунца, порошка листьев кедра, порошка дерева (например, опилки сосны), крахмала, порошка скорлупы кокосового ореха, тогда доза активного вещества 0,03

1 мас.7. В случае, когда употребляют волокнистый негорючий субстрат, тогда доза активного вещества 0,03-95 мас.7..

Составы с соединениями уклзанной

S5 формулы для употребления в помещениях могут быть также получены путем приготовления поддающегося распылению масла на основе действующего нлч лл, иричем это млсло пропитывает фитиль лампы и тогда подвергается горению, КонIIeH l p«I>HEI введенного в масло действующего началл предпочтительно находится между 0,03 и 95 млс.7..

Продукты указанной формулы мокнут также употребляться ири борьбе против клещей и нематодов, являющихся паразитами растений, следовательно, соединения указанной формулы могут употребляться для приготовления акарицидных составов, содержащих эти соединения в качестве действующего начала.

Для нематицидного использования предпочтительно употребляют жидкости для обработки почвы, содержащие 300500 г/л действующего начала.

Акарицидные и нематоцидные соединения указанной формулы предпочтительно употребляются в дозах, находящихся между 1 и 100 г активного вещества на гектар. Акарицидные и нематоцидные составы могут, в частности, находиться в виде порошков, гранул, суспензий, эмульсий, растворов. Для акарицидного применения употребляют смлчиваемые порошки для пульверизации на листья, содержащие ) — 807, или жидкости для пульвер эации нл листья, содержащие 1 — 500 г/л действующего начала, Можно также употреблять порошки для опудрения листьев, содержащие 0,05 — 31 активного вещества.

Соединения указанной формулы могут еще употребляться для борьбы против клешей, являющихся паразитами животных, для борьбы, например, против клешей рода Boophilus Hyalomniа, Ambiyomnia u Rhipicephalus или при борьбе против всякого рода чесоток и, в частности, против чесотки, вызванной клещами, лишайной чесотки и хориоптической чесотки. Эти соединения могут еше употребляться против вшей и гельминтов. Следовательно, соединения укаэанной формулы могут употребляться для приготовления составов, предназначенных для борьбы против клешей, являющихся илрлэитами теплокровных >кивотнь.х, содержащие эти соединения в клчестве действующих начлл.

Эти составы могут быть введены внешним путем, раси III .IIèåì, ш lllllvHI Io ванной или смазыванием. Они могут быть также введены смазыванием иоэво! 54 !37

Jlt>tlllllK 1 H t t. I)t- ) и пш на Рите tl ttt té тракт.

Что касается борьбы против ка .— шей, являющихся паразитами животI ных, то часто включают продукты изобретения в пищевые составы в ассоциации с питательной смесью, применяемой к животному питанию. Питательная смесь может изменяться в зависимости от рода животных. Она может содержать злаки сахара и зерна, жмыхи сои и подсолнечника и земляного ореха, муку животного происхождения, например муку рыб, синтетические аминокислоты, минеральные соли, витамины и ингибиторы окисления.

Соединения указанной формулы также могут употребляться для приготовления составов, предназначенных для корма 20 животных, которые содержат эти соединения в качестве действующего начала.

Чтобы усилить биологическую активность полученных по предлагаемому способу продуктов, можно к ним приба- 25 вить классические вещества синергизма, употребляемые в данных случаях, как например 1-(2,5,8-триоксадодецил)

2-пропил 4,5-метилендиокси бензол или бутоксид пиперонила, или N-(2-этил 30 гептил(бицикло)2,2-1 †)5-гептен-2,3-ди карбоксимид, или пиперонил-бис-2-(2 —

-д-бутокси этокси) этилцеталь или, тропиталь, Соединения указанной формулы могут

35 употребляться для приготовления составов, обладавших инсектицидными, акарицидными или нематоцидными свойствами, отличающихся тЬм, что они cn— держат в качестве действующего нача- 40 ла с одной стороны по меньшей мере одно соединение формулы и с другой стороны по меньшей мере одно из сложных эфиров пиретриноидов, выбираемых из группы, состоящей из сложных эфи- 45 ров аллетролонов 3,4,5,6-тетрагидрофталимидо метилового спирта, 5-бензил 3-фурил метилового спирта, 3-феноксибензилового спирта и е -циано-3-фенокси бензиловых спиртов и хризантемовых кислот, сложных эфиров 5-бенэил 3-Фурил метилового спирта 2,2-диметил 3-(2-оксо 3-тетрагидротиофенилиденметил) циклоиропан-1-карбоновых кислот, сложных эфиров 3-фенокси бензилового спирта и Ы-циано-3-фенокси бензиловьж спиртов и 2,2-диметил 3-(2,2-дихлорвиннл)циклопропан I-карбоновых кислот, сложных эфиров Ы-ци— ано 3-феноксибензиловых спиртов и

2,2-диметил 3-(2,2-дибромвинил)циклопропан 1-карбононых кислот, сложных эфиров 3-фенокси бензилового, ( спирта и 2-парахлорфенил 2-изопропил уксусных кислот, сложньж эфиров аллетролонов, 3,4,5,6-тетрагидрофталимидо метиловых спиртов, 5-бензил 3-фурил метилового спирта, 3-фенокси бензилоного спирта и o(-пиано 3-Ьенокси бензиловых спиртов и 2,2-диметил, 3-(1,2,2,2-тетрагалоэтил)циклопропан

lt 11

1-карбоновых кислот, где гало атом фтора, хлора или брома, причем соедйнения (I) могут существовать во всех возможных стереоиэомерных

Формах, а также как и связки кислот и спиртов данных сложных эфиров пиретриноидов.

Данные составы с соединениями Формулы позволяют поливалентностью их действия бороться против более расширенного диапазона паразитов либо проявлять л некоторых случаях эффект синергизма.

Цель изобретения — разработка спо соба получения новых соединений, об ладаюших высокой инсектицидной активностью, Пример I (S )циано (3-феноксифенил) ме тиловый эфир 1 R, цис-2, 2-днметил 3- ((Е) 2-фтор 3-оксо 3-изолропилтио пропенил)циклопропан карбоновой кислоты.

В 5 смз хлористого метилена и

2 см 2-пропан тиола вводят 2,2 г поз лученного(8) циано (3-феноксифенил) метилового эфира I R, цис-2,2-диметил

3(2-фтор 3-оксо 3-гидрокси(Е) пропенил ) циклопропан карбоновой кислоты, при +5 С прибавляют раствор 25 мг диметиламинопиридина, 1,2 г дициклогексакарбодиимида в 5 см хлористого, метилена, перемешивают при +5 С в течение I ч, а затем при 20 С в течение

2 ч, отфильтровывают, концентрируют фильтрат досуха перегонкой под уменьшенным давлением, хроматографируют остаток на двуокиси кремния, элюируя смесью гексан — этиловый эфир уксусной кислоты (8-2), и получают 1,2!6 r целевого продукта (Т.пл. = 70"С).

t47 g = +66 (к = 0,6i,, хлороформ)

Спектр ЯИР (дейтерохлороформ): пики при 1,22-1,28 ч. на млн, приписанные водородам парных метилов; пики при 1,32-1,43 ч. на млн, приписанные водородам метилов изопропила:

1545937 пики при 1,9-2,05 ч. на млн, приписанные водороду в положении I циклопропила; пики при 2,9-3,3 ч. на млн, приписанные водороду в положении 3 циклопропила; пик при 3,8 ч. на млн, 5 приписанный водороду в 2 нзопропила; пики при 5,9-6,1 — 6,2 †.6,4 ч. на мпн приписанные этиленовому водороду; пик при 6,4 ч. на млн, приписанный водороду на углероде в g CN; пики при 7 — 7,7 ч ° на млн, приписанные водородам ароматических ядер.

Пример 2. (Б ) циано (3-феноксифенил) метиловьп1 эйир IК, цис-2,2-диметил 3-((3) 2-фтор 3-оксо

3-третбутилтио пропенил ) циклопропан карбоновой кислоты.

Действуют так же, как и в примере

l, но исходя из 3 г кислоты и 2 см трет-бутан тиола получают после очищения хроматографией на двуокиси кремния, элюируя смесью гексан — этиловый эфир уксусной кислоты (90-10), 1,04 г целевого продукта. 25 (J) = +84 + 3 (к = 0,5Х СНС1 ).

1I р и м е р 3. (S) циано (3-фе— ноксифенил) метиловый эфир IR, цис-2,2-диметил 3- ((Е) 2 — фтор .3-оксо 3-этилтио пропенил ) циклопропан карбо- 30 новой кислоты, Действуют как и в примере I но исходя из 3 r кислоты и 1,5 см этан тиола получают после очищения хроматографией на двуокиси кремния, элюи35 руя смесью гексан — этиловый эфир кислоты (80-20), получают 1,3 г целевого продукта. () ;= 166,5 + 2,5 (к = 0,57.

Пример 4. (Я 3 циано (3-фенокси фенил)метиловый эфир IR цис-2,2-диметил 3- ((Е) 2 — фтор 3-оксо

3-метилтио пропенил 1 циклопропан карбоновой кислоты.

Действуют как и в примере 1, но исходя из 3 г кислоты и 4 r метан тиола и после очищения хроматографией на двуокиси кремния, элюируя сме50 стью гексан — этиловый эфир уксусной кислоты (90-10), получают 1,14 r целевого поодукта. (3 р = +60 + 1,5 (к = 1Х CHC1 )

11 р и м е р 5. (8) циано (3 фе55 ноксифенил)м..тил вый эфир IR, цис-2, 2-диметил 3- ((Е) 2-бром 3-оксо

3-изопропилтио нропенил )циклопропан карбоновой кислоты.

Стадия А, (8 ) циано (3-феноксифенил)метиловый эфир I R, цис-2,2-диметил 3-((Е) 2-бром 3-оксо 3-гидроксипропенил )циклопропан карбоновой кислоты.

В течение 25 мин нагревают при

130-140 С смесь 4 г (S 1 циано (3-Аеноксифенил)метилового эфира 1 К, цис

2,2-диметил 3- ((Г) 2-бром 3-оксо

3-третбутилокси пропенил) циклопропан карбоновой кислоты, 50 смз толуола и 0,4 г паратолуолсульфокислоты, охлаждают до 20 С, прибавляют воду, декантируют, промывают водоЙ, сущат и выпаривают растворитель. Остаток хроматографируют на двуокиси кремния, элюируя смесью гексан — этиловый эфир уксусной кислоты (70-30 †) получают 3,6 г целевого продукта.

Стадия Б. (Б ) циано (3-феноксифенил)метиловый эфир IК, цис-2,2-диметил 3- ((E) 2-бром 3-оксо 3-изо ропилтио пропенил)циклопропан карбоновой кислоты

Действуют как это описано в примере 1, но исходя из 3,6 г полученной в стадии А кислоты и 5 см 2-пропан тиола и после очищения хроматографическим способом на двуокиси кремния, элюируя бензолом, получают 1,3 г целевого поодукта. (ЫЗ в = +56,5 + 2,5 (к = 0,71 толуол, Т. пл, = 99 С) .

Пример 6. (8) пиано (3-феноксифенил)метиловый эфир IR, цис-2,2-диметил 3- t(1:.) 2-хлор 3-оксо

3-изопропилтио пропенил) циклопропан карбоновой кислоты.

Стадия А. (Б ) циано (3-феноксифенил)метиловый эфир l R, цис-2,2-диметил 3- ((Е) 2-хлор-3-оксо 3-трет †бутилокси пропенил ) циклопропан карбоновой .кислоты получают 2,5 г целевого продукта.

Стадия Б. (8 ) циано (3-феноксифенил)метиловый эфир IR, цис-2,2-диметил 3-((Е) 2-хлор 3-оксо 3-изопропилтио пропенил) циклопропан карбоновой кислоты, Действуют так же как и в примере 1, но исходя из 2,3 г полученного в ста1 дии А продукта и 5 см 2-пропан тиола и после очищения хроматографическим способом на двуокиси кремния, . элюируя смесью бензол-гексан (1-1), получают 1,2 r целен го продукта (Т.пл. = 101 102 С).

1545937 (21 „= +70 + 2 (к = 17 толуол)

Пример 7, (Б 1 циано (3-Аенокси 4-фторфенил)метиловый эфиР IR, 5 цис-2,2-диметил 3-((Е) 2 — фтор 3-оксо

1-изопропилтио пропенил ) циклопропан карбоиовой кислоты.

Действуют так же как ив примере 1, но исходя из 3,6 г (S ) циано (3-фе- 10 нокси 4-фторфенил) метилового эфира

1R, цис-2,2-диметил 3- ((Е) 2-фтор

3-оксо 3-гидрокси пропенил1 циклопропан карбоновой кислоты и I см 2-пропан тиола получают после очищения !5 хроматографическим способом на двуокиси кремния, элюируя смесью гексанэтиловый эфир уксусной кислоты (8-2), 1,9 г целевого продукта (Т.пл, 110 С). 20 (1 = +73 + 3 (к = 0,57 CHCl ) ..

П р и и е р H. (RS ) циано (6-Аеноксн 3-пиридил)метиловый эфир IR, цис-2,2-диметил 3-((Е) 2-фтор 3-оксо

3-изопропилтио пропенил ) циклопропан карбоновой кислоты.

Стадия А. (RS ) циано (6-фенокси

2-пиридил) метиловый эфир IR, цис-2,2-диметил 3-((Е) 2-фтор 3-оксо

3-третбутокси прапенил циклопропан карбоновой кислоты.

1,75 г (RS ) циано (6-Аенокси 2-пиридил) метанола прибавляют к раствору 2 r 1R, цис-2,2-диметил-3 ((Е)

2-Атор 3-оксо 3-третбутокси пропенил) 35 циклопропановой кислоты) в 20 см хлористого метилена. Перемешивают при 5 С и прибавляют 0,04 г диметиламинопиридина и 1,6 г дициклогексилкарбодиимида в 5 см хлористого мети- 40

Ъ лена. Перемешивают в течение 4 ч при о

20 С, фильтруют, упаривают фильтрат и хроматографируют остаток на двуокиси кремния, элюируя смесью гексан этиловый эфир уксусной кислоты (8-2), 45 получают 3,52 г целевого продукта °

Стадия Б. (RS ) циано (6-фенокси

2-пиридил) метиловый эфир 1й, цис-2,2-диметил 3- C(E) 2-фтор 3-оксо

3-гидрокси пропенил) циклопропан кар- 50 боновой кислоты.

С обратным холодильником нагревают до окончания выделения газа смесь

3,5 г полученного в стадии А продукта, 50 см толуола и 0,5 г паратолуолсульфокислоты. Охлаждают, фильтруют и упаривают фильтрат досуха. Получают 2 8 г далекого продукта, употребляемого в данном виде в следуюшей стадии.

Стадия В. (RS) пиано (6-Аенокси

2-пиридил) метиловый эфир IR, цис-2,2-диметил 3-((Е) 2-фтор 3-оксо

3-изопропилтио пропенил1 циклопропан карбоновой кислоты.

Действуют так же, как и в примере 1, но исходя из 2,8 r полученного в стадии Б продукта и 1 см 2-пропан тиола и после очишения хроматографическим способом на двуокиси кремния, элюируя смесью гексан - этиловьщ, эфир уксусной кислоты (8-2), а затем толуолом, получают 1,23 г целевого продукта. (J3 +75 + 4 (к = О,ЗХ СНС1 ).

Пример 9. Приготовление растворимого концентрата, Приготавливают однородную смесь следуюшего состава, г: продукт примера 1 0,25 бутокси пиперонила I твин-80 0,25 топанол А 0,1 воды 98,4

Пример 10, Хорошо смешива ют, приготавливают эмульгируюший концентрат следующего состава, r: продукт примера 3 0,015 бутоксид пиперонила 0,5 топанол А 0,1 твин-80 3,5 к с илол 95,885

Пример II. Приготавливают эмульгируюший концентрат, производят однородную смесь следующего состава, г: продукт примера 7 1,5 твин-80 20 топанол А 0,1 ксилол 78,4

Пример 12. Однородно смешивают, приготавливают дымообразуюший раствор следующего состава, г: продукт примера 7 0,25 порошок Табу 25 порошок листьев кедра 40 порошок дерева сосны 33,75 бриллиантовый зеленый 0,5 п нитрофенол 0 5

Пример 13. Ветеринарный состав. Приготавливают раствор следующего состава, r: соединение примера 1 5 бутоксид пиперонила 25 полисорбат 80 10 тритон Х 100 25

1 545937

Соединение А. (S )- -циано-(3-фе- 45 нокси-бензил) 1R, цис-2,2-диметил-3— ((Е) 2-хлор-2-метокси-карбонил-этенил)-циклопропан-1-карбоксилат.

Соединение В. t $ )-d-циано-(3-cbe— ноксибенэил) 1 К, цис-2,2-диметил-3 ((Е) 2-бром-2-пропокси-карбонил-этонил)-циклопропан-1-карбоксилат. г

Предлагаемое соеди- CL, мг/м

5о нение по примеру

0,23

0,20

Известное соединение по патенту СССР

1 1210661 ацетат токофенола 1 этиловый спирт в достаточном количестве для 100 см

Таким образом получают раствор, который разбавляют в 5 л воды во время применения.

Биологическая активность. Изучение инсектицидной и акарицидной активности соединений формулы 1.

Изучение лет".льного эффекта на домашней мухе.

Исследуемыми насекомыми являются домашние мухи самки в возрасте 4

5 дн. Действуют топическим наложением 1 мкл ацетонового раствора на спину насекомых при помощи микроманипулятора Арнальда. Употребляют 50 осо— бей на каждую обработку. Контроль смертности производят через 24 ч после обработки.

Предлагаемые соеди- DL>, нг/нанения по примеру секомое

1 1,12 25

3 0,5

9 7 0,65

8 1,9

Известное соединение по примеру 30

1 7,128

4 3, 494

8 2,78

Изучение летального эффекта на таракане. 35

Опыты производят контактом на стеклянной планке, осаждением пипеткой ацетоновых растворов разных концентраций на дно чашки Петри из стекла, края которой были предварительно по- 40 крыты тальком, чтобы избежать побег насекомых. Определяют летальную концентрацию 50 TCLqo) в мг/м

DL «, нг/насекомое

5,86

1,82

1,86

3,74

0,49

Л 1,4 в 0,4

Изучение эффекта убоя на домашней мухе.

Изучаемыми насекомыми являются домашние мухи самки, в возрасте 4 дня.

Действуют прямым разбрызгиванием при концентрации в 0,25 г/л в камере

Кернс и Марш, употребляя в качестве растворителя смесь ацетона (57) и

Изопара L (петролейный растворитель), (количество употребляемого растворителя: 2 мл в секунду). Употребляют

50 насекомых на одну обработку. Контроль производят каждые минуты до

10 мин, а затем до 15 мин и определяют КТ обычными способами.

5о

Соединение по примеру КТ, мин

1 е 1l,3

3 3,9

4 5,4

8 6,0

Изучение летального эффекта на личинках Spodoptera Littoralis.

Опыты произведены топическим накладыванием ацетонового раствора при помощи микроманипулятора Арнольда на спину личинок . Употребляют 15 личинок на одну дозу изучаемого продукта.

Употребляемыми личинками являются личинки четвертой личиночной стадии, т.е. в возрасте около 10 дней, когда они выращиваются при 24 С и 657 относительной влажности. После обработки, особи кладутся на искусственную питательную среду.

Определяют 0Е в нанограммах на особь, необходимые для того, чтобы убить 507 насекомых.

Соединение по при- DL«, нг /насемеру комое

1 12,3

3 2,5

4 5,4

7 5,6

Изучение летального эффекта на

Acanthocel ide Subtec tu s.

Применяемый способ аналогичен тому, который бып употреблен для Spodoptera Littoralis. Определяют Ж,-, в нг на особь:

Соединение по примеру

2

4

1545937

Формула изобретения х н,с сн, a-s-с-с-сн- -сооА где R — низший алкил;

20 Х вЂ” хлор, бром, фтор;

А — циано-3-феноксибензил, циано-З-фенокси-4-фторбенэил, циано-(6-фенокси-2-пиридил)-ме25 отличающийся тем, что производную циклопропанкарбоновой кислоты общей формулы

30 4 нО-с-с си pppg

О где Х, А имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с меркаптаном обшей формулы

HS — R, где R имеет указанные значения, в среде органического растворителя

45 в присутствии дициклогексилкарбодиимида.

Составитель H. Куликова

Редактор Л. Зайцева Техред A. Кравчук Корректор В» Г рняк

Заказ 498 Тираж 338 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

Изучение летального эффекта на

Aphis Cracivora.

Употребляют взрослые особи после

7 дней и берут 10 Aphis на употребляемую концентрацию. Применяют способ контакт — инъекция, Обрабатывают пистолетом Фищера лист боба, который кладут в чашку Петри иэ пластика на кружок увлажненной бумаги. Обработка производится при помощи 2 мл ацетонового раствора исследуемого продукта (1 мл на сторону листа). Заражение насекомым производится после сушки листа. Насекомые выдерживаются один час в контакте с листом, Насекомые кладутся на необработанные листья и смертность контролируется через 24 ч.

Определяют С1. в мг/гл °

Предлагаемое соеди- CL,, мг/гл нение по примеру

1 0,6

2 1ю3

7 1,0

8 1,8

Известное соединение по патенту

СССР М 1210661 (В) 6,4

Акарицидное исследование íà Tetranychus urticae.

Употребляют саженцы бобов, несущие

2 листа, зараженные 25 самками Tetranychus urticae на лист и поставленные под проветриваемый колпак под освещенный постоянным светом потолок. Са35 женцы обрабатывают пистолетом Фишера:

4 мл токсичного раствора на саженец смеси одинакового объема воды и ацетона. Дают высохнуть в течение 12 ч, а затем проделывают заражение. Конт- 40 роли смертности ведутся 80 ч спустя.

Определяют CL в мг/гл.

Соединение по при- CL,, мг/гл меру

1 424

7 938

Таким образом продукты указанной формулы обладают более высокой инсектицидной активностью и хорошей акарицидной активностью по сравнению с известными аналогами.

Способ получения производных циклопропанкарбоновой кислоты обшей,формулы