Патент ссср 162135
Содержание хлора, %
Содержание серы, %
Выход, %
Давление, ММРЛ4. 4m, п.п. д 20 и 20
Т пл., С т кип, С формула вещества вычис лено вычис лено найдено найдено
46,00
46,23
46,4
С3НЗОСНС1 — CH2SCC13
10,53
0,5-0,4
120-125
10,29
10,29
1а
43-43,5
16
44,39
43,65
43,93
10,00
1,5700
1,5680
113-115
9,72
9,61
0,03
1в
44,39 41,97
41,94
44,39 42,38
10,00
103-105
52,4
10,14
10,32
2 10 —
10,00
107-108
10,52
1,5672
1,5924
2.10 — 2
39,3
39,12
39,20
2а
11,83
11,12
11,25
113
0,14
36,78 36,22
36,32
1,3360
11,05
1,5829
126-128
0,5-1
10,73
10,53
36,78 37,29
37,31
11,05
1,3429
133-135
56,7
1,5835
10,82
10,90
36,68 37,40
37,35
1,3477
11,05
150-153
1,5795
10,72
10,91
Предложенный способ получения а-хлор+ трихлорметилтиоэтилариловых и Р-трихлорметилтиовинилариловых эфиров не известен, он заключается в том, что винилариловый эфир нагревают с трихлорметилсульфенилхлоридом при 150 — 170 С.
Если смесь нагревают в течение 30 — 60 мин, а затем реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 1 — 2 суток, то получают а-хлор+трихлорметилтиоэтилариловый эфир с выходом 50 — 60% от теоретического.
СН3 — СаН40CHCI—
СН28 СС13 ° ° . ° ° . ° орто
СН3 — Са Н40 СН С!—
СН,SCCl м,ета
СН3 СаН40СНС1
СН2S CC13 ° ° ° пара
С,Н,OCH = СН вЂ” SCC1
СНЗ вЂ” СВН40 — СН =
СН вЂ” SCCla . орто
СН3 — СаН40 — СН =
СН - $СС13 мета
СН3 — СЗН,Π— СН =
CH — SCC1 . пара
Если смесь нагревают в течение 60 — 90 мин при постоянном токе азота и выдерживают ее
3 — 4 дня, то получают Р-трихлорметилтиовинилариловые эфиры с выходом 50% от теоретического. Р-Трихлорметилтиовинилариловые эфиры получают также в результате термического дегидрохлорирования а-хлор+трихлорметилтиоэтиларилового эфира при двукратной вакуумной перегонке его, В таблице представлены аналитические данные и строение полученных продуктов.
1,3901
1,3533
1,3522
1,3319 № 162135
Предмет изобретения
Составитель И. К. Кривошеийа
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректор М. П. Ромашова
Подп. к печ. 8/VI — 64 г. Формат бум. 60><90>/а Объем 0,23 нзд. л.
Заказ 1069/6 Тираж 600 Цена 5 коп
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Все полученные соединения (1 и 2) представляют собой маслянистую жидкость (кроме lа) светло-желтого цвета с характерным неприятным запахом, хорошо растворимы в большинстве органических растворителей;
l а — кристаллическое вещество серовато-белого цвета.
Соединения 2 устойчивы при длительном хранении.
Пример 1. Из смеси 11 г о-крезилового винилового эфира и 15,3 г трихлорметилсульфенилхлорида при нагревании до 170 С в течение 30 — 45 мин получают 8 г lб. Выход
40% от теоретического.
Продукт реакции выделяет вакуумной разгонкой предварительно отогнанные под меньшим давлением непрореагировавшие исходные вещества (10 г).
В результате вакуумной разгонки получают эфиры следующих фракций:
1. 25 — 30 С (0,03 мм рт. ст., и о 1,5300; 3,64 г; смесь исходных продуктов).
1I. 50 — 112 С (0,03 мм рт. ст., и 1,5672; 2,1 г; переходная фракция).
III. 113 — 115"С (0,03 мм рт. ст., и р 1,5692; 8г;
l б).
Пример 2. 18,7 г (0,1 г ° моль) исходного эфира и 15 г (0,13 г ° моль) винилфенилового эфира постепенно нагревают на масляной бане до 150 С до потемнения реакционной смеси. Продукт реакции Р-трихлорметилтиовинилфениловый эфир через сутки разгоняют в вакууме. Получают фракции:
I. 100 — 115 С (0,3 мм рт. ст. и во 1,5870; 1 г), II 115 С (0,3 мм рт. ст. и о 1,5899; 15 г).
III 120 С (0,3 мм рт. ст. „ o 1,5875; 2 г).
1. Способ получения а-хлор+трихлорметилтиоэтилариловых и Р-трихлорметилтиовинилариловых эфиров, отличающийся тем, что винилариловый эфир нагревают с трихлорметилсульфенилхлоридом при температуре 150 — 170 С.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью варьирования получения а-хлор+трихлорметилтиоэтиларилового или трихлорметилтиовиниларилового эфира, нагревание ведут в течение часа или более часа соответственно.
