Патент ссср 162843

 

Подписная группа М 44

Способ фосфорилирования нитрилов неизвестен и является новым.

Предлагается способ фосфорилирования жирных и жирноароматических нитрилов, заключающийся во взаимодействии нитрилов с пятихлористым фосфором при температуре

20 — 30 С или при небольшом нагревании. В некоторых случаях реакцию проводят в присутствии растворителей; бензола, четыреххлористого углерода и др.

Продукты фосфорилирования нитрилов представляют собой тяжелые жидкости или кристаллические вещества, которые легко реагируют с водой, спиртами, аминами, фенолами и другими соединениями, содержащими активный атом водорода или металла, По предлагаемому способу получают разнообразные фосфорсодержащие соединения, которые могут найти широкое применение для получения фосфорсодержащих полимеров.

П р и мер 1. Получение трихло рф о с ф а з о п е р х л о р э т е н и л а. Смесь

0,5 г. моль дихлорацетонитрила и 0,5 г люль пятихлористого фосфора нагревают 4 час с обратным холодильником при перемешивании так, чтобы температура постепенно повышалась с 40 до 70 С. При этом выделяется 0,47—

0,48 г моль хлористого водорода. Реакционную смесь перегоняют в вакууме, собирая фракцию 112 — 118 С (при 4 лл рт. ст.), выход продукта 78 — 80 /о.

При повторной перегонке с небольшой ко1

А. В. Кирсанов, В. И. Шевченко и Н. Д. Бондарчук - .

СПОСОБ ФОСФОРИЛИРОВАНИЯ НИТРИЛОЦ

:IOHKOH T, KHn. 113 — 114 С (npH 4 л м pT. CT.).

Продукт представляет собой бесцветную жидкость, медленно разлагающуюся при 20 С, n =1,5678, d =1,821.

Пр и ме р 2. Получение тр и хлор ф о сф а з оп ер хл о р эт ил а. Смесь 0,1 г люль ацетонитрила и 0,4 г люль пятихлористого фосфора перемешивают при комнатной температуре до прекращения выделения хлористого водорода (около часа), затем при

140 — 150 С в течение 4 час, после чего отгоняют треххлористый фосфор и перегоняют остаток в вакууме. Выход продукта 90 /о, т. кип. 94 — 98 С при 2 л(м рт. ст., 102 — 103 С при 3 л1м рт. ст., 117 — 118 С при 5 л м рт. ст., 273 — 275 С при 760 мм рт. ст.

Продукт представляет собой бесцветную жидкость, легко кристаллизующуюся при охлаждении (пластинки), т. пл. 21 — 23 С, п 4 =

=1,5584, d20 =1,823.

Пример 3. -Получение т р и хл о рф о с ф а з о-1, 2, 2-т р и х л о р-2-ф т о р э т и л а.

Смесь 0,3 г люль фторацетонитрила и

0,5 г ° моль пятнхлористого фосфора оставляют стоять при комнатной температуре на сутки, затем смесь нагревают 2 час при 60 — 70 С.

Продукт реакции перегоняют в вакууме, т, кип. 83 — 86 С при 3 л м рт. ст. Выход продукта 65 /о. Продукт представляет собой бесцветную жидкость, и = 1,5319, d = 1,788, № 1б2843

Предмет изобретения

Составитель О. Кожинский

Техред, А. Кудрявицкая

Редактор Л. Ушакова

Корректор Г. Чугунова

11одп. к печ. 18/VI — 64 г. Формат бум. 60 Р 90 /8 Объем О,! изд. л.

Заказ 1307/9 Тираж 600 Цена 6 кои.

LIHHHllH Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Пример 4. Получение трихлорф о .с ф а з î P - ф е н и л д и х л о р э т е н и л 4.

Смесь 0,25 г ° моль фенилацетонитрила и

0,5 г. моль пятихлористого фосфора в 45 лгл бензола перемешивают 12 час при 20 С, затем нагревают 2 час при 50 С. Бензол и треххлористый фосфор отгоняют в вакууме на водяной бане. Жидкий остаток отфильтровывают от небольшого количества не вступившего в реакцию пятихлористого фосфора (около

10%) и перегоняют в вакууме. Выход продукта 60%, т. кип. 159 — 160 С при 3 лл рт. ст.

Продукт представляет собой густую вязкую жидкость со слабым желто-зеленым оттенком, n o = 1 6188 d с = 1 538

Способ фосфорилирования нитрилов, отл ич а ю шийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для синтеза полимеров, нитрилы подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при 20 — 30 С.