Патент ссср 166684

 

ОПИСАНЙЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTGPCNOMV СВИДЕТЕП аСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 12о, 230

МПК С 07с

Заявлено ОЗ.II.1964 (№ 880648/23-4) с присоединением заявки №

Государственный комитет по делам изобретеиий и открьлий СССР

Приоритет

УДК 547.279.53(088.8) Опубликовано 01.ХП.1964. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 7.XII.1964.

Авторы изобретения

Р. Г. Дубенко, НЗ. В. Taí÷óê и П. С. Пелькис

Институт органической химии AH УССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИ-(P-КАРБОКСИЭТИЛ)-2,4,6ТР ИМЕТ ИЛТР ИМ ЕТИЛ EH-1,3,5-ТР И СУЛ ЬФО НА

Подггисная группа № 44

Предложен способ получения 2,4-ди- (р-ка рбоксиэтил) - 2,4,6-триметилтриметилен - 1,3,5трисульфона, состоящий в том, что 2,4,б-триметилтриметилен-1,3,5-трисульфоп подвергагот взаимодействию с акрилонитролом в щелочной среде при охлаждении до 0 С, а полученную натриевую соль 2,4-ди-(P-цианэтил)-2,4,6триметилтриметилеп-1,3,5-трисульфопа кипятят с ледяной уксусной и соляной кислотами.

Полученный продукт переводят в различные производные: галоидангидрид, эфир, гидразид обычными способами — обработкой РС1;„ этерификацией, обработкой гидразингидратом.

Пример 1. Получение 2,4-ди-(l -öèàíýòèë)—

2,4,6-триметилтриметилен-1,3,5-трисульфона.

13,8 г (0,05 лю гь) 2,4,6-триметилтриметилеп1,3,5 трисульфона растворяют в 400 мл 0,5Н.. раствора едкого натра, раствор охлаждаюг до

0 С и прибавляют 10 мл (0,15 люль) свежеперегнапного акрилонитрила, энергично взбалтывают и оставляют на 8 час при 0 С, затем — на 10 — 12 час при комнатной температуре. Выпадает белый кристаллический ос»док, фильтруют, сушат, Выход натриевой соли

2,4-ди - (P- цианэтил) - 2,4,6-триметилтриметнлен-1,3,5-трисульфона 13,3 г (66%), считая па

2,4,б-триметилтриметилен-1,3,5-трисульфон.

Найдено, %: N — 6,65; 6,85; Na — 5,62; 5,59.

Сг2НггNgOgSgN».

Вычислено, %: N — 6,94:, NB — 5,69.

Из маточника после подкисления соляной кислотой выделяют 5,3 г (28%) 2,4-ди-(P-цианэтил-)-2,4,6-триметилтриметилен - 1,3,5-три5 сульфона, Кристаллизуют из уксусной кислоты; т. пл. 154 — 155 С.

Найдено, %: N — 7,51; 7,42; S — 25,03; 24,97, С12Н18М20653

Вычислено, %: N — 7,34; S 25,21.

lo Пример 2. Получение 2,4-ди-(P-карбокси. этил) -2,4,б-триметилтриметилен-1,3,5- трисульфона.

К, 13,3 г (0,033 моль) натриевой соли 2,4ди- (P-цианэтил) -2,4,6-триметилтриметилен

15 1,3,5-трисульфона прибавляют 60 лгл ледяной уксусной кислоты и 40 мл соляной кислоты (уд. вес 1,18), кипятят 8 час. Реакционную смесь разбавляют 300 м г воды, выпавший оелый осадок фильтруют, промывают водой до

20 нейтральной реакции, сушат, кристаллизуют из воды. Выход 8 г (60%) т. пл 252 — 253 С, Найдено, %: С вЂ” 34,52; 34,61; Н вЂ” 4,72; 4,86;

S — 22,76; 22,64.

Сг Н Ог 5,ь

25 Вычислено, %: С 34,27; Н 4,79; S 22,87.

Пример 3. Получение дихлорангидрида

2,4-ди- ((-карбоксиэтил) -2,4,6 - триметилтриметилен-1,3,5-трисульфона.

0,42 г (0,002 лголь) РС1„. растворяют в 30мл

30 сухого бепзола и в полученный раствор при166684

Предмет изобретения

Составитель И. К. Кривошеина

Редактор А. И. Байнова Техред Ю. В. Баранов Корректор Ю. М. Федулова

Заказ 3133/11 Тираж 625 Формат бум. 60;к,901/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИГ1И Государственного комитета по делам изобретений и открытий ССС?

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 оавляют 0,4 г (0,001 моль) 2,4-ди-(!3-карооксиэтил) -2,4,б-триметилтриметилен-1,3,5 — гр а сульфона. Реакционную смесь размешиваюi час при 70 С. Белый осадок фильтруют, промывают бензолом, сушат. Выход 0,4 (87%); т. пл. 223 — 224 С.

Найдено, Д,: Cl — 14,49; 14,48.

Вычислено, /о. С1 — 14,48.

C12H18O8S3C12.

Пример 4. Получение 2,4-ди-(I1-карбэто ксиэтил) -2,4,6-триметилтриметилен-1,3,5 - трисульфона.

К 3,3 г (0,0078 моль) 2,4-ди-(P-карбоксиэтил) -2,4,6-триметилтриметилен-1,3,5-трисульфона добавляют 50 мл этилового спирта, 100 мл бензола и 2 мл концентрированной серной кислоты, кипятят с отгопкой азеотропной воды 8 час, затем отгоняют около 100м г холодной воды. Выпавшее масло постепенно затвердевает. Твердый продукт отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из спирта. Выход 32 г (85о/о); т. пл. 144 — 145 С.

Найдено, Д,: С вЂ” 39,99; 39,96; Н вЂ” 5,91; 5,90;

S — 2040 2033

С18Н280 Ь °

Вычислено, о,,: С вЂ” 40,32; Н вЂ” 5,90; S — 20,! Я.

П р» ер 5. Получение дигидразида 2,4-(j5карбоксиэтил) - 2,4,6 - триметилтриметилен1,3,5-трисульфона.

К г (0,0021 моль) 2,4-ди- (P-карбоэтоксн5 этил) — 2,4,б-триметилтриметилен-1,3,5-трисульфона прибавляют 1 мл этилового спирта, 0,3 м,t гидразингидрата и кипятят 1 час на водяной бане. Выпавший после охлаждения белый кристалли кский осадок фильтруют, сушаг, 10 кристаллизуют из воды.

Выход: 0,72 г (75%); т. пл. 205 — 206 C.

Найдено, о, : N — 12,29; 12,34.

Вычислено, % . .N — 12,49.

Cq2H2>NqOeS3

Способ получения 2,4-ди- (P-карбоксиэтил)20 2,4,б-триметилтриметилен - 1,3,5-трисульфона, о тл и ч а ю шийся тем, что 2,4,6-триметилтриметилен-1„3,5-трисульфон подвергают взаи»одействию с акрилонитрилом в щелочной среде при охлаждении до 0 С, образовавшин.

25 ся при этом продукт кипятят с уксусной и соляной кислотами.