Способ получения активных азокрасител^й::,^.:i;.;- и:}-i ;j ' ->&'f ' .| '" • ' л '

 

О П И С А Н И Е l67915

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.11(1964 (№ 89!546/23-4) с присоединением заявки №

Кл. 22а, 1

Приоритет

Опубликовано 05.((.1965. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 19.III.1965

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 09Ь

УДК 668.8! !.! (088.8) Авторы изобретения 3. В. Тодрес, В. И. Мур, Н. И. Абрамова и 3. А. Грызлова

Заявитель Научно-исследовательский институт органических полупродуктов красителей Т ! б

I. л (, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ АЗОКРАСИТЕЛЯЙ -. ° "" с

ОН

8HN

Подписная группа № 99

Данное изобретение относится к области получения красителей, окрашивающих хлопчатобумажное и штапельное волокно от оранжевого до рубинового цветов.

Известен способ получения активных азокрасителей путем сочетания диазосоставляющей ароматических аминосульфокислот с азосоставляющей и конденсации с цианурхлоридом.

Предлагается способ, в котором, с целью расширения ассортимента активных азокрасителей, в качестве азосоставляющих используют соединения общей формулы: где R — Н,СОСНЗ.

При R — COCH> полученные красители дополнительно подвергают гидролизу.

Пример 1. Раствор 1,25 г 1000 0-ной 7-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты в 5,2 мл 1 н. раствора соды, 40 мл воды и 2 мл 1%-ного раствора препарата ОС-20 обрабатывают при

0 — 1 С 1,2 г 98%-ного хлористого цианура, Для этого реакционную массу перемешивают полчаса при рН около 2, а затем приливают

1 н. раствор соды до установления рН 4 — 4,5.

Через 30 мин после прекращения изменения рН приливают суспензию 1-диазобензол-2сульфокислоты, приготовленную диазотирова5 нием 0,9 г 10%-ной ортаниловой кислоты. Сочетание ведут при 3 — 5 С, прибавляя 1 н. раствор соды в количестве, нужном для поддержания рН 6,0 — 65. Краситель осаждают прибавлением сначала 6 г поваренной соли, а

lo затем смеси 1 г монокалийфосфата с 0,9 г динатрийфосфата. Активный азокраситель после фильтрации промывают холодным ацетоном; промытый порошок затирают со смесью

0,15 г монокалийфосфата и 0,08 г динатрий1s фосфата. Выход сухого красителя 2,2 г, содержание азосоединения 48% (мол. вес 615). Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в оранжевый цвет с красноватым оттенком, степень фиксации хорошая; окраски обладают

ZO высокой устойчивостью к действию мыльного раствора при 40 и 100 С и к поту.

Пример 2. В условиях примера 1 конденсируют 3,6 г 100%-ной 6-амино-2-нафтол-4сульфокислоты с 3,38 г 9% -ного хлористого

25 цианура, полученное ацильное производное сочетают с 1-диазобензол-2-сульфокислотой, Для получения диазосоединения исходят из

2,56 г 100%-ной ортаниловой кислоты. Выход сухого активного красителя 12,3 г, содержа30 ние азосоединения 26% (мол. вес 615). Кра167915

55 б0 б5 ситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в красный цвет.

Пример 3. К раствору 2,54 г 100 /о-ной

7-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты в 50 мл воды, содержащему 4,6 г кальцинированной соды, приливают при 0 — 2 С суспензшо 1-диазобензол-2-сульфокислоты. Для получения последней 1,78 г 100 /о-ной ортаниловой кислоты диазотируют обычным способом. После исчезновения диазосоединения в пробе понижают рН раствора до 7,5, приливая соляную кислоту, и при 60 С осаждают краситель добавлением 23 /о (от объема реагентов) поваренной соли. Получают 15 — 16 г пасты с содержанием азосоединений около 23О/р (мол. вес 467). Для приготовления активного красителя растворяют 9 г 29,6 /о-ной пасты продукта сочетания в

120 мл воды, приливают 6 ил 1o/о-ного раствора препарата ОС-20 и вносят при 0 — 2 С

1,3 г 98О/р-ного цианурхлорида, после чего размешивают при той же температуре и рН 6,5, приливая по мере надобности 1 н. раствор соды.

По окончании реакции, что видно по прекращению изменения рН, дают выдержку

30 мин, фильтруют от избыточного цианурхлорида и, сохраняя температуру 0 — 2 С, высаливают добавлением 150/о (от объема реагентов) поваренной соли. Полученную после фильтрации пасту затирают со смесью 0,2 г монокалийфосфата и 0,1 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при 70 С. Вес сухого активного красителя 4 г, содержание около 60О/о.

Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в оранжевый цвет с красноватым оттенком; по оттенку краситель несколько желтее, чем краситель в примере 1. Степень фиксации красителя на ткани хорошая. Окраска устойчива к действию мыльного раствора при 40 и

100 С и к поту.

П р и мер 4. К раствору 2,5 г 100o/p íîé 7амино-2-нафтол-4-сульфокислоты в 12 мл 1 н. раствора соды приливают 2 лл уксусного ангидрида, полученный раствор через час нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и добавляют при 2 С суспензию 1-диазобензол-2сульфокислоты. Диазосоединение готовят из

1,7 г в 100О/о-ной ортаниловой кислоты обычным способом и придают его течение 40 лаан, приливая по мере надобности 25 /о-ный раствор аммиака для поддержания рН 8,0":.

По окончании сочетания (прекращение изменения рН, исчезновение диазосоединения в пробе) реакционную массу (объем при 60" С

80 мл) кипятят с 16 лл концентрированной соляной кислоты в течение 3 час. Суспензию образовавшегося аминоазокрасителя охла>кдают до 5 С и фильтруют. Получают 3,5 г красителя с содержанием 92 /о (мол. вес 423), выход 100 /о-ного вещества 777О от теоретического количества в расчете на ортаниловую кис: П р и м е чан не. Здесь н далее контроль рН осушествляют непрерывно, используя стеклянный низкотемпературный электрод в парс с насыщенным нааомельным электродо At. лоту. При хроматографировании как раствора после гидролиза, так и выделенного красителя (радиальная хроматограмма, проявление 1 н. раствором соды) обнаружена только одна красная кольцевая зона с рН 0,37. Для получения активного красителя 1,9 г 92o/р аминоазосоединения растворяют в 50 л л воды, добавляя соды до установления рН 7,0, охлаждают раствор до 0 — 2 С и приливают к нему раствор 0,9 г 98 /о-ного хлористого цианура в

9 л л ацетона, удерживая рН 6,5 прибавлением раствора соды. По окончании изменения рН и 20-минутной выдержки отфильтровывают избыточный цианурхлорид и выделяют ацильное производное, осаждая его при 0 — 3 С поваренной солью (10o/р от обьема реагентов).

Получают 8,8 — 9 г оранжево-красной пасты, которую затирают со смесью 0,9 г монокалийфосфата с 0,5 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при 70 С. Выход сухого красителя

4,2 — 4,4 г, содержание азосоединения 52o/е, выход 85 — 90О/о от теоретического, считая на

100 о/о -ный аминоазокраситель.

В образце с концентрацией активного красителя 51, 71% найдено активного хлора

5,72% CqoHqpNpClqOqSpNaq.

Вычислено (в расчете на технический краситель) хлора 5,96 /о.

Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в оранжевый цвет с красноватым оттенком, степень фиксации хорошая; окраски обладают высокой устойчивостью к действию мыльного раствора при 40 и 100 С и к поту.

Пример 5. К раствору 1,4 г 100 /о-ной 7амина-2-нафтол-4-сульфокислоты в 6 мл 1 н. раствора соды приливают 1,2 мл уксусного ангидрида и через час 1 н. раствор соды до установления рН 7. К полученному раствору при 0 С приливают раствор диазосоединения, приготовленный диазотированием 1,33 г 100 /рной 4-толуидин-2,5-дисульфокислоты. Прибавляя 1 н. раствор соды, поднимают рН реакционной массы до 8 и перемешивают при 0 — 2 С до исчезновения диазосоединения. Затем к раствору (объем 64 мл) приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты и смесь кипятят 2,5 час. Полученную суспензию аминоазокрасителя переводят в раствор, добавляя соду до рН 7, и высаливают поваренной солью (25o/р от объема реагентов). Получают 5,7—

6,0 г 38 о/о -ной пасты аминоазосоединения (мол. вес 593), что составляет в расчете на

1-толуидин-2,5-дисульфокислоту 75 — 80% (считая на 100/о-ный аминоазокраситель). Аминоазокраситель конденсируют с хлористым циануром в условиях примера 6. Из 5,4 г 38o/онои пасты аминоазокрасителя получают 11—

12 г 18 /о-ного (мол. вес 731) сухого активного красителя, содержащего также смесь 0,5 г монокалийфосфата с 0,25 г динатрийфосфата.

Выход 100 /о-ного красителя составляет 80—

850/, от теоретического, считая на аминоазосоединение.

167915

Краситель окрашивает хлопчатобумажные Iкани в оранжевый цвет с красноватым оттенком, близок к красителю примера 1.

Пример 6. Аминоазокраситель из 1-диазо4-толуол-2,5-дисульфокислоты (0,005 моль) и 6ацетиламино-2-нафтол-4-сульфокислоты (0,006 люль) гидролизуют и затем высаливают в условиях примера 2. Получают 6,5 — 7,0 г 40o/> пасты (мол. вес 583), что отвечает выходу 90—

95 //> от теоретического, считая на 100%-ный аминоазокраситель и в расчете на использованное диазосоединение. Для получения активного красителя 6.,5 г 40>/>-ной пасты аминоазосоединения растворяют в 140 мл воды и 8 мл

1 -ного раствора препарата ОС-20 и конденсируют при 0 — 2 С с 1 г 98 /o-ного цианурхлорида, прибавляя 1 н, раствор соды для поддерживания рН 6,5.

Активный краситель высаливают после фильтрации от избыточного цианурхлорида добавкой поваренной соли (22 / от объема реагентов). Осадок затирают со смесью 0,6 г монокалийфосфата и 0,3 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при 70 С. Получают 6 — 6,5 г сухого красителя с содержанием азосоединения около 38 / (мол. вес 731), т. е. 70 — 80 /р от теоретического, считая на аминоазокраситель. Краситель окрашивает хлопчатобумажное волокно в красно-фиолетовый цвет; окраски обладают хорошей устойчивостью к действию мыльного раствора при 40 и 100 С и к поту.

Пример 7. К раствору 2,63 г 100 -ной

7-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты в 15 мл 1 н. раствора соды приливают 2 мл уксусного ангидрида и через час 25 -ный раствор аммиака до нейтрализации. К полученному раствору при 0 С приливают суспензию диазосоединения, приготовленную диазотированием 2,03 г

100 / -ной 4-аминоанизол-2-сульфокислоты.

Прибавляя 25 /р-ный раствор аммиака, повышают рН реакционной массы до 85 и перемешивают при 0 — 2 С до исчезновения диазосоединения. Затем к раствору (объем 66 мл) приливают 13 лл концентрированной соляной кислоты и смесь кипятят 2 час. Выпавший аминоазокраситель фильтруют и сушат в вакууме, Получают 5,5 г сухого красителя с содержанием 63 / (мол. вес. 453), что составляет в расчете на 4-аминоанизол-2-сульфокислоту 70o/o (считая на 100 д-ное аминоазосоединение). Для получения активного красителя

1,54 г 100 / -ного аминоазосоединения растворяют в 500 мл воды и при 0 — 2 С и рН 7,5 приливают раствор 0,8 г 98o/<-ного цианурхлорида в 8 мл ацетона, удерживая рН 6,5 прибавлением раствора соды. По окончании изменения рН и 30-минутной выдержки отфильтровывают избыточный цианурхлорид и выделяют ацильное производное, осаждая его при

0 — 2 С поваренной солью (25>/р от объема реагентов). Получают 12 — 14 г пасты, которую затирают с 1,3 г монокалийфосфата и 0,7 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при

70 С. Выход сухого красителя 6 — 6,5 г, содер5

65 жание азосоединения 27 /р, выход 76 — 82% от теоретического, считая на 100 Д -ный аминоазокраситель.

Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в красный цвет, имеет хорошую степень фиксации и хорошую устойчивость окрасок к мокрым обработкам (действию мыльного раствора при 40 и 100 С и к поту).

Пример 8. К раствору 1,26 г 100o -ной 7амино-2-нафтол-4-сульфокислоты в 17 мл воды и 6 мл 1 н. раствора соды приливают 1 мл уксусного ангидрида и через час — раствор соды до установления рН 7,0. Диазотируют

1,61 г 100 /, -ной амино-Ц-кислоты обычным способом и диазосоединение придают в раствор азосоставляющей при 0 — 2 С и рН 8,0—

8,5. Для поддержания рН пользуются 1 н.раствором соды. По окончании сочетания (постоянство рН, отсутствие диазосоединения в пробе) реакционную массу нагревают, переводя в раствор (объем раствора при 60 С

110 >я г), и кипятят 3 час с 27 мл концентрированной соляной кислоты. Затем реакционную массу охлаждают, нейтрализуют содой и осаждают аминоазосоединение придачей поваренной соли (15 от объема реагентов).

Получают 6,3 г пасты красителя содержанием

35,65o/ (мол. вес 619), что отвечает выходу

60, считая на диазосоединение. Для получения активного красителя 4 г 36,65,-ной пасты аминосоединения растворяют в 140 мл воды и 4 лл 1 -ного раствора препарата ОС-20 и конденсируют с 05 г 98%-ного цианурхлорида. Для этого к раствору приливают 1 н. раствор соды с тем, чтобы поддержать рН среды 6 — 6,5 (температура 0 — 2 С). После прекращения изменения рН массу выдерживают при 0 — 2 С 30 мин и отфильтровывают избыточный цианурхлорид. Активный краситель осаждают из фильтрата при 0 Ñ высаливанием (20 /, поваренной соли от объема реагентов). Активный краситель после фильтрации затирают со смесью 0,5 г монокалийфосфата и 0,25 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при 70 С. Получают 5,9 г активного красителя с концентрацией 25 (мол. вес 755), что соответствует выходу 84o/р.

Краситель окрашивает хлопчатобумажную и штапельную ткань в розовый цвет.

Пример 9. Азосочетание 2-диазонафталин-4,8-дисульфокислоты с 6-N-ацетиламино2-нафтол-4-сульфокислотой, гидролиз образующегося N-ацетиламиноазосоединения и выделение аминоазокрасителя проводят при молярных соотношениях и в условиях примера

8. Получают 6,9 г 34,53 /р-ного (мол. вес 619) аминоазокрасителя. Конденсацию с цианурхлоридом, выделение и сушку активного красителя осуществляют так же, как в примере

8, и при этом из 2 г 100>/>-ного аминоазосоединения получают 6,6 г сухого активного азокрасителя с концентрацией 33 /, (мол. вес 755), что соответствует выходу 81o/ .

Краситель окрашивает хлопчатобумажную и штапельнуto ткань в рубиновый цвет.

167915

RHN

ОН

Предмет изобретения

Составитель Г. М. Шагалова

Редгктор Н. П. Белявская Техред А. А. Камышникова Корректор О. И. Попова

Закэз 0501/5 Тираж 1500 Формат бум. 60;к,90 /з Объем 0,38 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Крашение хлопчатобумажного и вискозного волокна предлагаемыми красителями проводят при температуре 40 С в присутствии поваренной соли и кальцинированной соды.

1. Способ получения активных азокрасителей путем сочетания диазосоставляющей ароматических аминосульфокислот с азосоставляющей и конденсации с цианурхлоридом, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента активных азокрасителей, в качестве азосоставляющих применяют соединения формулы:

10 где R — Н, СОСНз.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученные красители при R — СОСНз дополнительно гидролизуют.