Патент ссср 379100

 

! опИСАние

ИЗОБРЕТЕНИЯ

379100

Союз Советских

Социалистииеских

Республик

К П- А Т Е Н Т У

Зависимый от патента №

; Заявлено 20.VI1-1971 (№ 1684351/23-4) М. Кл. С 09Ь 62/08

Приоритет 21Л .I1.1970, № 35284/70, Великобритании

Гасударственный комитет

Совета MHIIHGTPOB: СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547,556 313(088.8) Ойубликовано 1 8.1У.1 973. Бюллетень № 19

; Дата опубликования описания 17.Х.1973

Автор изобретения

Иностранец

Джефри Гриффитс (Великобритания) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед> (Великобритания) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЗИНОВОГО МОНОАЗОКРАСИТЕЛЯ ( — С С вЂ” 1Ч вЂ” А1

iI I

5 aJ R)

С !

С1,Ф

p — N — С С вЂ” MH !!

l! Ь Х

С !

С1

Изобретение относится к области получения нового триазииового моноазокрасителя, который может быть использован для печати на, целлюлозных текстильных материалах.

Известен. способ получения триазинового 5 азокрасителя общей формулы где R и R< — водород, алкил;

А и AI — радикал водорастворимого азосоединения, свободного от групп, способных к комплексообразованию.

Бензольное кольцо «В» может быть замещенным. По этому способу 1 моль фенилендпамина подвергают конденсации с 2 моль дихлор-S-триазина, имеющего остаток азосоединения А — N —, R !.де А и R — имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Красители, полученные по известному способу, пригодны для печати на целлюлозных текстильных материалах, давая при этом желто- кр а с н ы е цвета.

Однако известные красители имеют низкую степень фиксации при их высокой концентрацпи, в результате чего нельзя достичь интересной глубины тона, а получаемая при этом окраска обладает невысокими светостойкостью и устойчивостью к мокрым обработкам.

Предлагается способ получения нового триазинового моноазокрасителя общей формулы

379100

3 трисульфонафтиловыи где Nð — ди- или радикал;

Bz — замещенный или незамещенный

1,4-фениленовый радикал;

R — замещенный или незамещенный фенил;

Аи  — — ЯОзН или водород.

По этому способу 2 моль хлорангидрида циануровой кислоты последовательно подвергают конденсации с 1 моль фенилендиамина сульфокислоты, 1 моль амина формулы МН К, где К вЂ” имеет указанное значение, и 1 моль аминоазосоединения формулы

Np — N=N — Bz=NHq, 5

65 где Мр и Bz имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Окраска красителями, полученными по предлагаемому способу, также имеет желтокрасные цвета и оттенки, однако обладает повышенными глубиной тона,и прочностью к,свету и мокрым обработкам. Эти красители обладают высокой фиксирующей способностью прои любых концентрациях красящего раствора, причем глубина оттенка, полученная в условиях высокой концентрации красителя, превышает стандартную глубину оттенка.

П р и м ер 1. Раствор 11, 5 ч. натриевой соли 1,3-диаминобензол-4-сульфокислоты в

250 ч. воды вводят в перемешиваемую суспензию 10,2 ч. хлорангидрида циануровой кислоты .в 60 ч. ацетона, 100 ч. воды и 100 ч. льда. Смесь перемешивают в течение 1,5 час при 0 — 5 С. Величину рН доводят до 6 путем введения 10 /О водного раствора карбоната натрия, после чего смесь перемешивают еще в течение 30 мин при 0 — 5 С. По окончании реакции в смесь вводят нейтральный раствор из 10,7 ч. мононатриевой соли анилин-3-сульфокислоты в 150 ч. воды и смесь перемешивают при 35 — 40 С, Величину рН удерживают на уровне 5 — 5,5 путем введения 10 водного раствора карбоната натрия в течение 2 час. В течение последующих 5 час величина рН достигает и удерживается на уровне 6,5 — 7,0. Раствор из 30,5 ч. тринатриевой соли 2- (4 -амино-2 -уреидофенилазо)нафталин-3,6,8-трисульфокислоты в 300 ч. во.ды вводят .во взбалтываемую суспензию из

9,3 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в

60 ч. ацетона, 100 ч. воды и 100 ч. льда.

Смесь перемешивают при 0 — 5 С в течение

1,5 час. Величину рН удерживают на уровне

5,5 — 6,0 путем введения 10 /о -ного водного раствора карбоната натрия до окончания реакции.

После этого вводят предварительно приготовленный раствор 3- ((2 - (3"-сульфоанилино) )-4 -хлоротриазин 6 -,иламино)-анилин-6сульфокислоты и смесь перемешивают при

45 — 50 С. Величину рН удерживают на уровне 6,5 — 7,0 путем добавления 10 /о водного раствора карбоната натрия. Ilo окончании

4 реакции раствор охлаждают до 20 С,и краситель путем введения хлористого натрия осаждают, фильтруют и высушивают в условиях вакуума.

Полученный таким образом краситель содержит 1,95 атомов гидролизуемого хлора на

1 молекулу. При нанесении на целлюлозный текстильный материал в сочетании с обработкой кислотным связующим агентом краситель дает красновато-желтые оттенки, устойчивые к мокрым обработкам.

Пр и мер 2. Краоитель, описанный в примере 1, может также быть приготовлен следующим образом: нейтральный раствор,из

25,8 ч. динатриевой соли 3-{(2 -(3"-сульфоанилино-) ) - 4 -хлоротриазин - б -иламино-)анилин-б-сульфокислоты в 500 ч.,воды, приготовленный по методу примера 1, вводят в перемешиваемую суспензию из 9,3 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 60 ч. ацетона, 100 ч.,воды и 100 ч. льда. Смесь перемешивают при 0 — 5"С в течение часа. Величину рН поддерживают на уровне 5,5 — 6,0 путем введения 10 /о-ного водного раствора карбоната натрия. По окончании реакции,в смесь вводят нейтральный раствор из 30,5 ч. тринатриевой соли 2-(4 -амино-2 -уреидофенилазо)нафталин-3,6;8-трисульфокислоты. Смесь перемешивают при 40 — 45 С. С помощью 10 "/о водного раствора карбоната натрия величина,рН составляет 6,5 — 7,0. По окончании реакции раствор охлаждают до 20 С. Краситель осаждают путем введения хлористого натрия, фильтруют,и вьрсушивают в вакууме.

Il р и м е р 3. Нейтральный раствор из

15,25 ч. тринатриевой соли 2- (4 -амино-2 уреидофенилазо) -нафталин-3,6,8 - трисульфокислоты в 200 ч. воды вводят в суспензию из

4,7 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в

30 ч. ацетона, 100 ч. воды и 100 ч. льда. Смесь перемешивают при 0 — 5 Ñ в течение 1,5 час.

Величина рН 4,5 — 6,0 при введении 10%-ного водного раствора карбоната натрия, По окончании реакции вводят раствор из 5,3 ч. натриевой соли 1,3-диаминобензол-4-сульфокислоты в 100 ч. воды и смесь перемешивают при 40 — 45 С. Величина рН 4,5 — 5,0 при введении 10 /о-ного водного раствора карбоната натрия до завершения реакции. Раствор охлаждают до 0 С и вливают при помешивании в суспензию из 4,7 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 30 ч. ацетона, 100 ч. воды и

100 ч. льда, Смесь перемешивают при 0 — 5 С в течение 2 час. Величина рН 5,5 — 6,0 при введении 10О/о-ного водного раствора карбоната натрия. По окончании реакции вводят нейтральный раствор из 4,9 ч. натриевой соли анилин-3-сульфокислоты в 60 ч. воды и смесь перемешивают при 35 — 40 С. Величина рН 6,5 — 7,0 при введении 10О/о-ного водного раствора карбоната натрия. По окончании реакции смесь охлаждают до 20 С и краситель осаждают с помощью хлористого натрия, фильтруют и высушивают в вакууме.

Полученный краситель содержит 1,9 ато6

ПриМоноамин

Аминоазосоед неиие

Диамi:í мер

1,3-ди амино-бензол-4сульфоки слота

То же

10

11

14

1,3-диамино-бензол-4= суфокислота

То же

18

19

20 мов гидролизуемого хлора на 1 молекулу.

При нанесении на целлюлозный текстильный материал в сочетании с обработкой кислотным связующим агентом краситель дает красновато-желтые оттенки с хорошей стойкостью к мытью и свету.

П р и и е р 4. Краситель по методу примера

3 может быть получен следующим образом: нейтральный раствор из 4,9 ч. натриевой соли анилин-3-сульфокислоты в 75 ч. воды вводят при помешивании в суспензию из 4,7 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 30 ч. ацетона, 100 ч. воды и 100 ч. льда. Смесь перемешивают при 0 — 5 С в течение 1 часа. Величина рН составляет 5,5 — 6,0 при добавлении 10 водного раствора карбоната натрия.

По окончании реакции в смесь вводят нейтральный раствор из 23,2 ч. тетранатриевой соли 2- (4 -(2"- (3" -амино-4" -сульфоанилино)4"-хлоротриазин-6" - HJIBMHHQJ-2 — уреидофенилазо) -нафталин - 3,6,8 - трисульфокислоты, приготовленный по методу примера 3. Смесь перемешивают при 40 — 45 С. Величина рН

6,5 — 7,0 при введении 10%-ного водного раствора карбоната натрия. По окончании реакции краситель отделяют методом, указанным в примере 3.

2-(4 -амино-2 -ацетил-аминофенилазо}-нафталин-3,6,8-трисульфокислота

2- (4 -амино-2 -уреидо-фенилазо)-нафталин3,6,8-трисульфокислота

То же

2-(4 -амино-2 -метил-5-метоксифенилазо)

2-(4 -амино-2 -метил-фенилазо)-нафталин4,8-дисульфокислота

То же

1-(4 -амиио-2 -уреидофенилазо)-нафталин.

3,6-дисульфокислота

2-(4 -амино-2 -метил-5 -метоксифенилазо)нафталин=4,8-дисульфокислота

1-(4 -амина-2 уреидофеиилазо)-нафталин3,6,8 трисульфокислота

1-(4 -амино-2 -метокси-фенилазо)-нафталин4,6,8-трисульфокислота

2-(4 -амино-2 -ацетил-аминофенилазо)-наф« талин-3,6,8-трисульфокислота

2-(4 -амина-2 -метил-5 -метоксифенилазо)нафталин-3,6,8-трисульфокислота

То же

ll

2-(4 -амино-2 -уреидофенилазо)-нафталин3,6,8-трисульфокислота

2-(4 -амино-2 -уреидофенилазо)-нафталин5,7-дисульфокислота

2-(4 -амино-2 -уреидофеиилазо)-нафталин4,8-дисульфокислота

В таблице приведены дополнительные примеры получения красителя методом, описанным в примере 1. Соединение, расположенное во второй колонке, конденсируют с эквивалентным количеством хлорангидрида циануровой кислоты, затем с эквивалентным колиП р и мер 5. Краситель по методу примера

1 может быть получен следующим образом: нейтральный раствор из 10,7ч. мононатриевой соли анилин-3-сульфокислоты в 150 ч. воды вводят при помешивании в суспензию из

10,2 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в

60 ч. ацетона, 100 ч. воды и 100 ч. льда, Смесь перемешивают в течение 1,5 час при 0 — 5 С.

Величина рН 5,5 — 6,0 при введении 10%-ного

10 водного раствора карбоната натрия. По окончании реакции вводится нейтральный раствор из 11,5 ч. натриевой соли 1,3-диаминобензол-4-сульфокислоты в 250 ч. воды. Смесь перемешивают при 35 — 40 С. Величину рН рс15 гулируют в пределах 4,5 — 5,0 путем добавления 10% водного раствора карбоната натрия до окончания реакции. Раствор из 37,9 ч. трипатрпевой соли 2-4 - (2",4"-дпхлоротриазин6"-иламино)-2 - уреидофенилазо - нафталин.

20 3,6,8-трисульфокислоты в 500 ч. воды, прпго товленный по методу примера 1, вводят в смесь, которую перемешивают при 45 — 50 С.

Величину рН регулируют в пределах 6,5 — 7,0 путем добавления 10%-ного водного раствора

25 карбоната натрия. Ilo окончании реакции краситель отделяют по методу, описанному в примере 1. анилин-4-сульфокислота

2-аминотолуол-4-сульфокислота

5-сульфоантраниловая кислота

2-аминотолуол-4-сульфокислота анилин-3-сульфокислота анилин-3,5-дисульфокислота

2-аминотолуол-4-сульфокислота анилин-3-сульфокислота анилин-4-сульфокислота

2-аминотолуол-4-сульфоки(:лотй и=толуидии анилин-3,5-дис1 льфок ислота

5-сульфоантраниловая кислота и-хлоранилин анилии-3,5-дисульфокислота

2-аминотолуол-4-сул ьфокислота анилин-3,5-дисульфонислота чеством продукта конденсации соединения, приведенного в третьей колонке, с хлорапгпдридом циануровой кислогы и сосдннением, указанным в четвертой колонке. Для сптеза методом, описанным в примере 2, соединение, указанное в третьей колонке, усМ ."=1Ч - -Bz --ЛН вЂ” (.

1 II

Х N

I

С1

Составитель T. Калинина

Техред T. Миронова

Редактор Н. Джарагетти

Корректор k). Угокина

Заказ 2945/2 Изд. № 805 Тираж 547 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров CCCIз по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 йец1но конденсируют с эквивалентным количеством хло1уангидрида циануровой кислоты, соединенйем, приведенным в четвертой колонке, и хлорангидридом циануровой кислоты.

Продукт этих конденсаций конденсируют с эквивалентным количеством соединения, указанного во второй кол0нке.

Для синтеза методом, описанным в примере 3; соединение, приведенное во второй колонке, успешйо конденсйруют с эквивалентным количеством хлорангидрида циануровой кислоты, соединением, указанным в третьей колонке, и соединением, находящимся в четвертой колонке. где Np — ди- или трисулвфонафтиловый радикал;

Bz — замещенный или незамещенный

1,4-фениленовый радикал;

R — замещенный или незамещенный фениловый радикал;

А и  — — ЯОзН или водород, отяичжогцийся- тем, что 2 моль хлорангндрtiда циануровой кислоты подвергают последоДля синтеза по методу примера 4 соединение, указанное во второй колонке, конденсируюг с эквивалентным количеством хлорангидрида циануровой кислоты и соединением, приведенным в третьей колонке. Продукт конденсируют с эквивалентным количеством продукта конденсации эквивалентных количеств хлорангидрида циануровой кислоты и соеди нения, указанного в четвертой колонке. Полученные красители имеют красновато-желтый оттенок.

Предмет изобретения

Способ получения трпазинового моноазоI5 красителя общей формулы вательно конденсации с 1 моль л -фенилендиамина, 1 лоль амина формулы МН К; где 1 имеет вышеуказанное значение, и

1 моль аминоазосоединения общей формулы

Ир N=N — Bz ИНз, где Nt>, Bz имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.