Способ получения n,n-биc-

Авторы патента:


 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.11.19G4 (№ 881537/23-4) Кл. 12q, 24 с присоединением заявки №

МПК С 074

УДК 547.725(088 8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 17.111.1965. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 17.V.1965

« М « ? .... 1 1

Авторы изобретения

Б. В. Курган, С. А. Гиллер и А. А. Грузе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-БИС-(2-XJIOP3THJl)-АМИДОВ

ИЛИ N,N-БИС-(2-ХЛОРЭТИЛ)-ГИДРАЗИДОВ

ФУРАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Подписная группа Л& 52

Предложен способ получения N,N-бис- (2хлорэтил) -амидов или N,N-бис- (2-хлорэтил)гидразидов фуранкарбоновых кислот, состоящий в том, что хлорангидриды фуранкарбоновых кислот подвергают взаимодействию с солянокислой солью N,N-бис- (2-хлорэтил)— амина или соответственно с солянокислой солью N,N-бис-(2-хлорэтил)-гидразина в избытке пиридина при температуре не выше

30"С, с последующей обработкой полученного продукта гексаном.

Пример. 1. NN бис-(2-хлорэтил)амид фуран2карбоновой кислоты.

К 4,46 г (0,025 г моль) солянокислого N,Nбис-(2-хлорэтил)-амина в растворе 15 мл хлороформа при перемешивании прибавляют

3,95 г (4,1 мл; 0,05 г моль) пиридина. После этого по каплям добавляют 2,61 г (0,02 г моль) фуроилхлорида при температуре не выше

30 С; выдерживают при комнатной температуре 1 час, Реакционную смесь промывают

2 н. соляной кислотой, насыщенным раствором бикарбоната натрия до щелочной реакции водного слоя и водой. Слой хлороформа сушат безводным сульфатом натрия.

После упаривания хлороформа остаток закристаллизовывают добавлением небольшого количества гексана и трением стеклянной палочкой. Получают 3,3 г продукта (70% от теоретического). После двукратной перекристаллизации из гептана т. пл. 92 — 94 С.

Найдено, %: С 45,57; Н 4,59; Cl 30,10;

N 5,96.

5 С, Н„С1.,О,N.

Вычислено, %; С 45,78; Н 4,69; Сl 30,40;

N 5,93.

П р и мер 2. N N-бис-(2-хл о р э тил)амид фурилакриловой кислоты. К

10 4,46 г (0,025 г люль) солянокислого N,N-бис(2-хлорэтил)-амина в растворе 15 мл хлороформа при перемешиванпи прибавляют 3,95 г (4,1 мл; 0,05 г.моль) пиридина. Потом прибавляют по каплям 3,13 г (0,02 г моль) фу15 рилакрилоилхлорида в растворе 10 мл хлороформа при температуре не выше 30 С; выдерживают при комнатной температуре 1 час.

Раствор хлороформа промывают 2 н. соляной кислотой, насыщенным раствором бикарбона20 та натрия до щелочной реакции водного слоя и водой. Слой хлороформа отделяют и сушат безводным сульфатом натрия.

После упаривания хлороформа остаток закристаллизовывают добавлением небольшого

25 количества гексана и трением стеклянной палочкой. Получают 2,7 г (52% от теоретического N,N-бпс-(2-хлорэтпл)-амида фурплакриловой кислоты. Продукт очищают растворением в кипящем абсолютном эфире и вымора30 живанием из последнего; т. пл. 70 — 71 С, 169540

С 50,53; Н 5,07; Сl 27,06;

Найдено, %:

N 5,41.

Сгг Н зС1 О М.

Вычислено, о/о. С 50,.40; Н 5,00; Cl 27,05;

N 5,34.

Пример 3. N,N-б и с- (2-х л о р э т и л)амид 5-нитрофуранкарбоновой кислоты. 4,46 г (0,025 г ° моль) солянокислого N,N-бис-(2-хлорэтил)-амина суспендируют в 15 лгл хлороформа, при перемешивании добавляют 1,98 г (2,1 мл; 0,025 г моль) пиридина, Потом по каплям прибавляют раствор 3,51 г (0,02 г моль) 5-нитрофуроилхлорида в 10 мл хлороформа при температуре не выше 30 С. Прибавляют еще 1,98 г пиридина и перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час. Реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2. Получают

34 г (6.1% от теоретического) технического продукта с т. пл. 46 — 50 С. После перекристаллизации из абсолютного эфира т. пл.

56 — 58 С.

Найдено, %: С 38,30; Н 3,60; Cl 25,13;

N 10,16.

С9Н оС120айя.

Вычислено, о/, : С 38,45; Н 3,59; Сl 25,23;

N 9,97.

Пример 4. N N-б и с- (2-х л о р э т и л)амид 5-нитр о ф ур ила кр ил ов ой к и сл о т ы. 4,46 г (0,025 г ° моль) солянокислого

N,N-бис- (2-хлорэтил) -амина суспендируют в

15 м г хлороформа, добавляют 1,98 г (2,1 мл;

0,025 г ° моль) пиридина. Потом по каплям прибавляют раствор 4,03 г (0,02 г. моль) хлорангидрида 5-нитрофурилакриловой кислоты в 10 мл хлороформа при температуре не выше 30 С; прибавляют еще 1,98 г пиридина и перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час. Реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2. Получают

4,03 г (66% от теоретического) технического продукта с т. пл. 75 — 80 С. После перекристаллизации из абсолютного эфира (вымораживают при температуре от — 40 до +50 С) т, пл. 81 — 84 С.

Найдено, %: С 43,28; Н 4,11; Cl 22,78;

N 9,06.

СггН„С1,1 1,О,.

Вычислено, о/о. С 43,10; Н 3,94; Cl 23,09;

N 9,12.

Пример 5. N,N-б и с- (2-х л о р э т и л)гидразид фуранкарбоновой кислоты. 2,4 г (0,0125 г.моль) солянокислого

N,N-бис- (2-хлорэтил) -гидразина суспендируют в 15 мл хлороформа и прибавляют 1,98 г (2 мл; 0,025 г моль) пиридина. Потом прибавляют по каплям раствор 1,3 г (0,01 г.моль) фуроилхлорида в 10 мл хлороформа при температуре не выше 25 С; перемешивают в течение 1 час. Раствор хлороформа промывают водой, 2 н. соляной кислотой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и еще водой.

Промытый раствор хлороформа сушат над безводным сульфатом натрия. После упаривания хлороформа масло обливают гексаном

ЗО

4 и трением стеклянной палочкой вызывают кристаллизацию. Получают 1,7 г (69% от теоретического) продукта с т. пл. 55 — 67 С.

После вымораживания из абсолютного эфира т. пл. 75 — 77 С, Найдено, %: С 42,89; Н 4,78; Cl 28,09;

N 11,09.

С9НыС1аХгО .

Вычислено, %: С 43,04; Н 4,82; C l 28,24;

N 11,16.

Пример 6. N,N-б и с-(2-х л о р э т и л) -г и дразид фурилакриловой кислоты, Получают, как в примере 5, из 2,4 г (0,0125 г моль) солянокислого N N-бис-(2хлорэтил) -гидразина, 1,98 г (2 мл; 0,025 г моль) пиридина и 1,57 г (0,01 г ° моль) хлорангидрида фурилакриловой кислоты в растворе хлороформа. Получают 2 г (71,5% от теоретического) продукта с т. пл. 78 — 91 С.

После вымораживания из смеси абсолютного эфира и гексана т. пл. 104 — 105 С.

Найдено, о/о. .С 4764 Н 516; Cl 2521

N 10,05.

С > г Нг4С1рХрОр °

Вычислено, %: С 47,67; Н 5,09; Cl 25,59;

N 10,11.

Пример 7. N N-б и с-(-хл о р э т ил)гидразид 5нитрофуранкарбонов о и к и с л о т ы. Получают, как в примере 3, из 1,75 г (0,01 г ° моль) 5-нитрофуроилхлорида, 1,93г (0,01 г моль) солянокислого N,Nбис- (2-хлорэтил) -гидразина в присутствии

1,98 г (2 мл; 0,025 г моль) пиридина в растворе хлороформа.

Получают 2,46 г (83% от теоретического продукта с т. пл. 125 — 136 С. После перекристаллизации из изопропилового спирта т. пл.

140 †1 С.

Найдено, %: С 36,39; Н 3,82; С! 23,87;

N 14,09.

СgHigСlgNg04

Вычислено, %: С 36,50; Н 3,74; Cl 23, 95;

N 14,19.

Пример 8. N N-бис-(2-хлорэтил)гидр аз ид 5-нитрофурил акр ил о во и ки сл о ты. Получают по методике, данной в примере 3, из 2,01 г (0,01 г люль) хлорангидрида 5-нитрофурилакриловой кислоты, 1,93 г (0,01 г моль) солянокислого N,N-бис- (2-хлорэтил) -гидразина в присутствии 1,98 г (0,025 г моль) пиридина в растворе хлороформа. Получают 2,52 г продукта с т. пл.

150 †1 С. После перекристаллизации из изопропилового спирта т. пл. 159 †1 С.

Найдено, %; С 41,03; Н 4,26; Сl 22,18;

N 13,20.

Сгг Н13С12И304, Вычислено, %: С 41,01; Н 4,07; CI 22,01;

N 13,04.

Предмет изобретения

Способ получения N,N-бис-(2-хлорэтил)амидов или N,N-бис-(2-хлорэтил)-гидразидов фур анкар боновых кислот, отл ичающий ся тем, 169540

Составитель И. И. Кривошеина

Редактор Л. Герасимова Техред Ю. В, Баранов Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 968/2 Тираж 600 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,21 изд, л. Цена 5 кон.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 что хлорангидриды фуранкарбоновых кислот подвергают взаимодействию с солянокислой солью N,N-бис- (2-хлорэтил) -амина пли соответственно с солянокислой солью N,N-бис(2-хлорэтил) -гидразина в небольшом избытке ппридина при температуре не выше 30 С, с последующей обработкой полученного продукта гексаном.

Опечатка колонка Строка напечатано следует Iитать

4 27 Пример 7. М,М-бис- (хлор- Пример 7. М,N-бис- (2этил) хлорэтил)

Способ получения n,n-биc- Способ получения n,n-биc- Способ получения n,n-биc- Способ получения n,n-биc- 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 2-R-3-(5-Х-фурил-2)-акрилонитрилов общей формулы (I) где Х - атом водорода, низший алкил или фенил, R - атом водорода или низший алкил, которые являются исходными продуктами в синтезе биологически активных соединений

Изобретение относится к производному карбоновой кислоты с конденсированными кольцами общей формулы (А), и его фармацевтически приемлемым солям, предназначенному для получения лекарственных средств, которые являются эффективными агонистами рецепторов ретиноевой кислоты

Изобретение относится к замещенным диаминокарбоновым кислотам формулы I и/или стереоизомерной форме соединения формулы (I), и/или физиологически приемлемой соли соединения формулы (I), где 1 - фенил, фенил, одно- или двукратно замещенный линейным или разветвленным (С1-С7)-алкилом, гидроксилом, группой (С1-С6)-алкил-С(O)-O-, группой (С1-С6)-алкил-О-, галогеном, CN-группой, метилендиоксогруппой; группой R4 - (R5)N-, R2, R4 и R5 являются одинаковыми или разными и означают атом водорода, (С1-С6)-алкил-; R3 и G являются одинаковыми или разными и означают: 1

Изобретение относится к новым нитратным солям гетероциклических соединений формул (А) и (В), где R - водород, алкоксил, R1 - алкил, алкоксил, R2 - водород, алкил, R3 - алкил, алкоксил, Х обозначает N-R11 или кислород, R11 означает свободную валентность, Y означает N-R16, серу или алкил, R16 означает водород; другие значения радикалов представлены в описании изобретения

Изобретение относится к соединению формулы (I), (значения радикалов изложены в формуле изобретения) или его фармацевтически приемлемым солям, к способам его получения, фармацевтической композиции, которая его содержит

Изобретение относится к соединениям формул (1) и (2), где R1 представляет собой Н или алкил из 1-6 атомов углерода, R2 представляет собой Н, алкил из 1-6 атомов углерода или группы R1 и R2 вместе с атомом азота образуют насыщенное или ненасыщенное 5, 6 или 7-членное кольцо, которое возможно включает один или два гетероатома, независимо выбранных из N, О или S, причем указанное 5, 6 или 7-членное кольцо возможно замещено одной или двумя группами ОН или галогеногруппами, и указанное 5, 6 или 7-членное кольцо возможно конденсировано с ароматическим или неароматическим 5 или 6-членным кольцом; R3 независимо выбран из Н, алкила из 1-20 атомов углерода, циклоалкила из 3-6 атомов углерода, фенила или фенил-алкила, где алкильная группировка имеет 1-4 атома углерода, фенил(гидрокси)алкила, где алкильная группировка имеет 1-4 атома углерода, причем указанные фенильные группы возможно замещены 1-3 группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, алкила из 1-6 атомов углерода, алкокси из 1-6 атомов углерода, или R3 представляет собой CO-R 7 или CO-O-R7, где R7 представляет собой Н, алкил из 1-20 атомов углерода, необязательно замещенный группой NH2 или NH-СОалкильной группой, где алкильная группа имеет 1-6 атомов углерода, фенил или фенил-алкил, где алкильная группировка имеет 1-4 атома углерода, при этом указанные фенильные группы возможно замещены 1-3 группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, алкила из 1-6 атомов углерода, алкокси из 1-6 атомов углерода; R4 представляет собой Н, алкил из 1-6 атомов углерода или CO-R8, где R 8 представляет собой алкил из 1-6 атомов углерода; волнистые линии обозначают связи с атомами углерода, имеющими R или S конфигурацию;пунктирные линии обозначают связь или отсутствие связи при условии, что кольцо, содержащее пунктирные линии, является ароматическим; m, n и q представляют собой целые числа, независимо выбранные из 0, 1, 2 или 3, при условии, что сумма m, n и q составляет 2 или 3; s представляет собой нуль (0) или, когда X представляет собой N, то s представляет собой нуль (0) или 1; W, X и Y независимо представляют собой СН, CR5, CR6 или гетероатом, независимо выбранный из N, О и S, и R5 и R6 независимо выбраны из Н, галогена, алкила из 1-6 атомов углерода, замещенного галогеном алкила из 1-6 атомов углерода, алкокси из 1-6 атомов углерода и тиокси из 1-3 атомов углерода, фенила, или R5 и R6 вместе с атомами, к которым они присоединены, вместе образуют карбоциклическое кольцо, которое имеет 6 атомов в кольце, или гетероциклическое кольцо, которое имеет 5 или 6 атомов в кольце и 1-3 гетероатома, независимо выбранных из N, О и S; при этом указанное карбоциклическое или гетероциклическое кольцо, совместно образованное R5 и R6, возможно замещено 1-6 группами R9, где R9 является галогеном, и которые обладают обезболивающим, и в некоторых случаях, иммуностимулирующим действием.7 н

Изобретение относится к диметилфуранкарбоксианилиду общей формулы в которой радикалы R1 и R2 могут быть одинаковые или различные, представляющие собой водород, C2-C6- алкил, C3-C6-циклоалкил, C3-C6-алкенил, C2-C6-алкинил, C1-C3-галогеналкил, бензоильную группу, содержащую заместители, бензоиламиногруппу, которая также может содержать один или два заместителя, C2-C6-алканоиламиногруппу, C3-C6-циклоалкилкарбониламиногруппу, бензильную группу, которая может содержать заместители, фенильную группу с возможными заместителями, а также другие заместители при условии, что одновременно R1 и R2 не являются атомами водорода, вторым условием является то, что один из R1 и R2 не является незамещенной фенильной группой, когда другой из них представляет атом водорода, и третье условие - один из R1 и R2 в ортоположении не представляет собой анилиновое кольцо, C2-C6-алкил, C3-C6-циклоалкил или C2-C6-алкоксигруппу, когда другой из них представляет атом водорода

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к эфирам 2-фурфурилиден-2-циануксусной кислоты общей формулы где R: СН2СF3 (Iа), СН(СF3)2 (Iб), CH2(CF2)2CF3 (Iв), CH2(CF2)4H (Iг), CH2PhX (Iд), СН2С(СН3)(Х)2 (Iе), СН2С(С2Н5)(Х)2 (Iи), СН2С(Х)3 (Iк), при Х Эти соединения могут быть использованы в качестве ингибиторов для предотвращения преждевременной полимеризации непредельных соединений при их синтезе, переработке и хранении, таких как метилметакрилат, стирол, диметилвинилэтинилкарбинол, этил-2-цианоакрилат и других

Изобретение относится к производным амида формулы I где R3 представляет собой (1-6С)алкил или галоген; m равно 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой гидрокси, галоген, трифторметил, нитро, амино, (1-6С)алкил, (2-6С)алкенил, (2-6С)алкинил, (1-6С)алкокси, (1-6С)алкиламино, ди-[(1-6С)алкил] амино, амино-(2-6С)алкиламино, (1-6С)алкиламино-(2-6С)алкиламино и т.д
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-04-05T05:24:20
Наверх