Способ спектрофотометрического определения алкилбензолсульфонатов

 

Изобретение относится к аналитической химии. Целью изобретения является увеличение чувствительности способа при сохранении селективности определения. Способ заключается в добавлении в раствор реагента псевдоцианина (1,1Ъ-диэтил-2,2Ъ-хиноцианина) до пятикратной концентрации определяемого вещества, создании в растворе рН 2-9 и спектрофотометрировании раствора при длине волны 426 нм. 2 ил., 3 табл.

(19) (51)5 G 01 N 21/78

ГОС

ПО И

ПРИ ческ личе нове алк — 3 (Катом быть жани в пр алки

Ц шеки ного селе (21) (22) (46) (71) унив (72) лов (53) (56) ва M ри Г

Was t р. 4

sodi

1-(N

-(di

thai

1981

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ, / =.»- РЕСПУБЛИК

APCTBEHHblA КОМИТЕТ

БРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

НТ СССР

TOPCHQMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4645388/31-25

31.01.89

23 ° 11.90. Бюл. N - 43

Харьковский государственный рситет им, А.И.Горького

Н.О.Мчедлов-Петросян, С.А.ШаповаВ.Л.Коваль

543.432(088 ° 8)

Абэ Икуо, Хаяси Кацуо, Китага" цуо, Хирасима Цунэре. " Иидзуседзюку. Mater Purif. aud Liguid

r Treat, 1983, v.24, № 6, 3-477.

ectrophotometric determination of

m 4-dodecylbenzenesulfonate with

methylpyridinium-4"ylazo)-4-(4thy 1 amino) -phenyl az o) naphne iodide. — А. Chem, Lett, N - 6, р. 711-712. обретение относится к аналитий химии, а именно к способам котвенного определения анионных хностно-активных (AIIAB) веществ=бензолсульфонатов (АБС): углеводородный радикал с числом в углерода 8 и более), и может использовано для оценки содерАБС в водорастворимых объектах сутствии других АПАВ, например сульфатов. лью изобретения является повычувствительности количественопределения АБС при сохранении тивности определения.

2 (54) СПОСОБ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО

ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛКИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОНАТОВ (57) Изобретение относится к аналитической химии. Целью изобретения является увеличение чувствительности способа при сохранении селективности определения. Способ заключается в добавлении в раствор реагента псевдоцианина (1,1 -диэтил-2,2 -хиноци/ анина) до пятикратной концентрации определяемого вещества, создании в растворе рН 2-9 и спектрофотометри— ровании раствора при длине волны

426 нм. 2 ил., 3 табл.

Ф б

На фиг. 1 и 2 изображены спектры поглощения. СР

На фиг. 1 изображены спектры по-. р глощения (измерены относительно воды) водных растворов псевдоизоцианата

1,1 -диэтил-2,2 -хиноцианина (ПИЦ)— (V кривая 1 и ПИЦ с добавками додецилбензолсульфоната (ДДБС) — кривые

2-6 (содержание ДДБС возрастает от

2 10 моль/л — кривая 2, до 1,Ох х10 моль/л — кривая 6). Содержание

ПИЦ составляет 1,1 ° 10 моль/л— кривые 1-6, толщина поглощающего аа слоя 1 см.

На фиг. 2 изображены спектры поглощения (измерены относительно воды) водных растворов ПИЦ вЂ” кривая 7 и ПИЦ в присутствии добавок: ДДБС—

1608518 кривая 8 (концентрация 1, О ° 10 моль/л), лаурилсульфата (ЛС) — кривая 9 (концентрация 4 ° 10 моль/л и кривая 10 (концентрация 1" 10Г моль/л), оксиэтилированного додецилсульфата (ОЭДДС) — кривая 1 1 (концентрация

2,0 ° 10 моль/л) и кривая 12 (кон4 центрация 2,1.10 моль/л), додецилсульфоната ДДС вЂ” кривая 13 (концентрация 1,5 ° 10 моль/л) и кривая 14 (концентрация 5 ° 10 моль/л), Содержание ПИЦ составляет 1,1 10 моль/л— кривые 7- 14, толщина поглощающего слоя 1 см. Как видно из фиг. 2, ЛС, ОЭДДС и ДЦС по крайней мере при

10-кратных избытках по отношению к

ДДБС не вызывают спектральных изменений ПИЦ при 426 нм, характерных для ДДБС. 20

Пример 1. Приготовление реактивов.

Раствор ПИЦ: растворяют навеску катионного красителя 1,1 -диэтилI

-2,2 -хиноцианина или псевдоиэоциани- 25 на (ПИЦ):

ЗО

35 в дистиллированной воде и путем раэ" бавления доводят концентрацию раствора до 1 ° 10 моль/л.

Стандартный раствор определяемого

АБС (ДДБС). Растворяют 0,174 r ДДБС 40 в 200 мл дистиллированной воды, затем объем раствора доводят водой до

1000 мл. Измеряют рН полученного .раствора и в случае рН более 9 ед (или рН менее 2 ед. ) нейтрализуют раст- 45 вор добавками соляной кислоты (едкого натра).

Построение градуировочного графика.

В мерную колбу на 25 мл добавляют

5 мл раствора ПИЦ, порцию стандартного раствора ДДБС (последовательно

1,0; 1,5; 2,5; 4,0; 5,0; 6,5; 7,5;

10 мл) и дистиллированной воды до метки. Содержимое колбы тщательно перемешивают. Измеряют оптическую

t плотность полученного раствора при (426 + 1) нм относительно раствора сравнения, приготовленного таким же образом, но не содержащего ДЦБС.

Строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержание ДДБС в фотометрируемом растворе С, а по оси ординат — значения измеряемой оптической плотности А. Статистические параметры уравнения градуировочного графика (коэффициенты корреляции и регрессии, их среднеквадратич/ ные отклонения) определяют с помощью метода наименьших квадратов.

Ход анализа.

В мерную колбу на 25 мл добавляют

5 мл раствора ПИЦ и анализируемую пробу (рН 2-9), содержащую определяемый ДДБС в таком количестве, чтобы

его концентрация в фотометрируемом растворе была не менее 1 ° 10 моль/л.

Затем поступают так, как описано при построении градуировочного графика.

Искомую концентрацию ДДБС оценивают с помощью прямой градуировочного графика.

В табл. 1 приведены исходные данные для построения градуировочного графика, а в табл. 2 — значения параметров его уравнения.

Определение чувствительности (предела обнаружения). . Величина предела обнаружения ДДБС т «,ч (моль/л) оценена для минимального инструментально измеряемого значения оптической плотности, принятого равным 0,010 ед. Исходя из уравнения градуировочного графика А =,Х(С), величина m „ составит (свободный член уравнения является статистическим нулем) ш „„; — 0,010/(1,67 ° 10 ) = 6,1«

-т

«10 моль/л. При этом надежно.определяемая концентрация ДДБС при условии ее соответствия трехкратному

-7 « пределу обнаружения равна 6 1 ° 10

«3 = 1,8.10 моль/л.

Пример 2. Приготовление реактивов, ход анализа, определение чувствительности способа — по примеру 1, однако измерения оптической плотности осуществляют при 422 нм. В результате значения оптической плотности вследствие ослабления интенсивности полосы поглощения меньше (табл. 1), а коэффициент регрессии уравнения градуировочного графика ниже (табл. 2), чем по примеру 1, Это вызывает уменьшение чувствительности определения

ДДБС (табл. 2) и ухудшает его точность, о чем свидетельствует то, что отношение среднеквадратичного откло1608518 не но пр ти ст од а ос щ те з ме а о

rp ф че и те ь за с гл щ ся

on e шает точ сре фиц зна

Т а б л и ц а 1 чество добавляго стандартного вбра ДЦБС, мл одная концентя 5 10 + моль/л) Ко емо рас (ис ра

Оптическая плотность анализиСодержание ДДБС в фотометрируемом растворе С моль/л руемого раствора при толщине поглощающего слоя 1 см и при длине волны

А,=426 нм A =,0422 нм А =429 нм з— (пример 1) (пример 2) (пример 3) 0,030

О, 052

О, 085

О, 140

0,152

0,217

0,256

0,333 О, 022

0,046

0,063

0,104

0,120

О, 160

0,170

О, 205

2,0 ° 10

3,0 10

5,0 ° 10

8,0 10

1,0 ° 10

1,3 ° 10

1,5 ° 10

2,0 10

1,0

1,5

2,5

4,0

5,0

6 5

7,5

10,0

0,015

О, 023

О, 044

0,077

0,085

0,100

0,112

0,115 р и м е ч а н и е. Каждое значение — среднеарифметический результат трех параллельных измерений.

S ия коэффициента регрессии к era инальному значению выше, чем по еру 1.

Пример 3. Приготовление реаков, ход анализа и определение чувительности способа - по примеру 1, ко измерения оптической плотности ествляют при 429 нм. В результаначения оптической плотности ьше, чем по примеру 1 (табл. 1), эффициент регрессии уравнения ика ниже (табл. 2). При этом зна.Г и- длины волны ухудшается чувствиность определения ДДБС (табл. 2) чет увеличения собственного поения ПИЦ. Кроме того, усиливаетешающее влияние других АПАВ на деление ДДБС (табл. 3), что ухудселективность. Понижается также ость определения ДДБС (отношение неквадратичного отклонения коэфента регрессии к его номинальному енню выше, чем по примерам 1 и 2).

Мешающее действие ЛС, ОЭДДС и ДДС на количественное спектрофотометрическое определение ЩБС по предлагаемому способу приведено в табл. 3.

Формула изобретения

Способ спектрофотометрического определения алкилбензолсульфонатов, включающий приготовление водного раствора анализируемой пробы, поддержание определенного рН, добавление к нему избытка красителя и последующее спектрофотометрирование полученного раствора, отличающийся тем, что, с целью увеличения чувствительности способа при сохранении селективности определения, в раствор добавляют краситель 1,1 -диэтил-2,2

I

20 -хиноцианин в количестве, не меньшем содержания определяемого вещества. рН поддерживают в диапазоне 2-9,а спектрофотометрирование осуществляют на длине волны 426 нм.

1608518

Т а б л и ц а 2

Средние квадратичные отклонения

Коэффициент корреляции

Уравнение

Пример св о 6oдно го ко эффичлена циента регрессии

П р и м е ч а н и е. Расчет производят методом наименьших квадратов. В скобках - надежно определяемое содержание ДДБС, моль/л.

Т а б л и ц а 3

Минимальное содержание вещества, моль/л, влияющее на определение ДДБС

Определяемое содержание

ДДБС, моль/л

Т T

Анион ОЭДДС Анион ДДС

Анион ЛС

4,0 ° 10

1,1 10

3,1-10

2,1 ° 10

2,2 10

2,4 10

4,5 ° 10

4,8. 10

4,5 ° 10

5,2 ° 10

5,8 10

5,6 ° 10

А =-8,27 10 +1,67®

«10 С

А "i 4 ° 10 +1,02"

«10 ° С

А> 4,9 10 +7,52а

«10 С

0,998

0,990

0,992

4,8 ° i 0"

6,8.10 >

4,410

4,4.10

6,2 ° 10

3 9 ° 10

Предел обнарукения

ДДБС шмнн « моль/л

6,1 10 (1,8«

@10 )

9,8 10" (3,0" 10 )

1,3 )О (3,9" а10 ) 16085 18

Корректор. Т. Палий

Пр

В

08

Составитель А.Воробьев дактор И.Горная Техред JI.Сердюкова каз 3610 Тираж 511 Подписное

Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35; Раушская наб., д. 4/5 изводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101