Способ получения сшитого поликапроамида
Изобретение относится к получению гетероциклических соединений - сшитых (каркасно-привитых) полиамидов. Изобретение позволяет придать целевому продукту высокую эластичность при сохранении ударной прочности и удлинения за счет проведения анионной полимеризации ε-капролактама в присутствии щелочного катализатора и полимерного активатора трехмерного строения при 140-160°С, в качестве которого используют продукт взаимодействия сополимера N-акрилоилкапролактама и N-винилпирролидона с гексаметилендиамином формулы (CH<SB POS="POST">2</SB>-CH)<SB POS="POST">0,1X</SB>(CH<SB POS="POST">2</SB>-CH)<SB POS="POST">Y</SB>(CH<SB POS="POST">2</SB>-CH)0,9<SB POS="POST">X</SB>, где X:Y=(1:1)-(1:8) с мол.м. 2,5<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">4</SP> - 7,5-10<SP POS="POST">4</SP>. 1 табл. @
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН щ) С 08 ь 69/20
Ъ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОП(РЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21 ) 4632502/23-05 (22) 06,12.88 (46) 30.11 ° 90, Бюп. № 44 (71) Институт элементоорганических соединений им. А,Н, Несмеянова (72) Т,М. Фрунзе, В.В. Курашев, P Б. Шлейфман, С.В. Цуцуран, И.О.Толстоброва, В.А, Котельников и А,А.Аскадский (53) 678.675(088.8) (56) Патент Японии № 59-96130, кл. С 08 G 69/18, 1984.
Патент Японии № 59-96131, кл. С 08 G 69/18, 1984 .
Патент CbIA № 4490520, кл..С 08 G 69/20, 1986. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТОГО ПОЛИ КАПРОАМИДА (57) Изобретение относится к получению гетероциклических соединений— сшитых (каркасно-привитых) полиамидов, I
Изобретение относится к химии ге° тероциклических соединений — ббласти получения сшитых (каркасно-привитых) полиамидов методом активированной ани онной полимеризации : -капролактама, Целью изобретения является прйдание целевому продукту высокой эластичности при сохранении ударной проч-ности и удлинения, Пример 12 (см. таблицу). 4 r
Zr
М-акрилоилоилкапролактама (х) с п =
1,5090 загружают в 2-горлую колбу, снабженную мешалкой, Сюда же вводят
ÄÄSUÄÄ 1609793 А 1
2 Изобретение позволяет придать целевому продукту высокую эластичность при сохранении ударной прочности и удлинения за счет проведения анионной полимеризации Е-капролактама в при; сутствии шелочного катализатора и полимерного активатора трехмерного строения при 140-160 С, в качестве которого используют продукт взаимодействия сополимера N-акрилоилкапролактама и
N-винилпирролидона с гексаметилендиамином формулы
-+-снг- .Ь,и .Фланг- н.4 +снг-снФь.м
1 l I
СО М-СО . СО-М-СО
I II. X,/, (снг}з (:нг) е (Жг)8
1 NF.
СО
-Сн — cH г где х:у=(1:1)-(1:8) с мол.м. 2,5
710 — 7,5-10 . 1 табл, Ж
26,6 г N-винилпирролидона (y) c тР = 3
1,5117; 0,04 г 2,2-азо-бис (изобу- . ЯР тиронитрила) и 57 г сухого капролак- CIO тама. Реакционную массу нагревают в. о атмосфере аргона при 120 С и перемешивании в течение 4 ч. Получают си. ропообразную массу, которую разбавляют 500 мл бензола и высаживают,в
1500 мл гексана, Полученный продукт .(L) — сополимер N-акрилоилкапролактама с N-винилпирролидоном фильтруют и сушат в вакуум-сушильном шкафу до постоянного веса, 1609793 г!!онве сия П мвс.l утек
>О х:у сополиа
4>O ° 10
8,5. I o
1,О IO, 7,5 to
5>0 10
2,5 ° 10
2,0 104
7, 5 ° 104
5>0 ° 10
1,О 1О
7,5 ° 1О
5 0 ° !04
2,5 10 г о.to4
t î to>
7> 5 ° I O
5,О Й !0 .
2,5 1О
2,0 10
5,О Id, 2,5 ° 10
2 " з
5 б
7 а
9 ! о
1!
t2 !
14 !
16 !
7 . ! в
19 го +"
2t +»
1:о
1:0,5
1!1
ft1
1>1
1:1
1>1 !
>з !
>3
t>6 I:6
1>6
1:б !
>б !
>8
1:в
I:Â
1>8
1:8
1>10
1> 13
94,5 98,9
95,! 99,5
95,6 foo
96 1 100
95,9 100
96,3 100
95,5 too
95,8 100
96 1 1Оо
96,0 100
96,3 100
96 0 tOO
96,8 100
96,3 100
95,8 100
95,З !ОО
96>0, !00
95>5 too
94 ° 7 100
80, I 79,5
Полимервзапия
1,5
1,9
2,4
2 ° 4
2>4
2>4 г„4
4„2
4>2
6>9
6,9
6,9
6,9
6,9
8 5
8 5
8 5
8 5
8 5 !
0,2
12,8 зао зго
34О
З4О
З4О
34о
3SO
350 не идет
I2,8 70
1S,О 75
18,2 аО
23>5 90
23>2 90
23,8 95
19;2 85
29,5 100
ЗО, »03
27,8 1оО
З4,0 !1г
34>5 118
З4,3 !20
29>9 117
20,5 1ОЗ
25 2 107
25 О 1!О
26 О 110
20,1 105
7>б 50
Ак - упарявя вязкость по йзопу с надрезом; определя:>ась на образцах ее размером 15т10>4 мм
Я - увлинение> определялось яа срезевяых с полимерных блоков пленхах в%4 с рабояей длиной 10 мм, >п>риной 2 2 >е» толщиной 60-80 мкм.
Звлоепельвые примеры.
Составитель С. Цуцуран
Техред M.Ходанич КоРРектоР И КУчеРЯваЯ
Редактор Т, Лазоренко
Тираж 434 Подписное
Заказ 3705
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", Ужгород, ул. Гагарина,101
Выход готового продукта 22,4 r (73,3Х от теоретического) . Отношение х:у = 1:6 (по данным ЯИ.Р С), MM
50000 (по седиментационным данным), В конденсационной пробирке, снабженной мешалкой, растворяют 1,46 r (j:) в 15 г сухого капролактама при
10t) С в атмосфере аргона. Затем вводят 0,11 г гексаметилендиамина и пере-10 мерява!От в течение 30 мин. После этого температуру реакционной массы снижают до 75-80 С, вакуумируют при 20-40 Торр до удаления пузырьков газа и при перемешивании в вакууме добавляют из обогреваемой капельной воронки заранее приготовленный раствор 0,038 г магнийбромкапролактама в 5 г капролактама, Поднимают давление до атмосферного, смесь интенсивно перемешивают
20-30 с, переливают в форму, нагретую до 140 С, и выдерживают 1 ч при 140160 С. Полученный полимер медленно охлаждают вместе с формой.
Примеры получения слитых полиами- 25 дов, синтезированных по методике примера 12, сведены в таблицу (исходная концентрация активирующих групп
1 мол,Х, концентрация сшивающего агента — 101) .
Формула изобретения
Способ получения сшитого поликапроамида путем анионной полимеризации
E-капролактама в присутствии щелочного катали=:атора и полимерного активатора трехмерного строения при 140—
160 С, отличающийся тем, что, с цел:.ью придания целевому продук ту высокой эластичности при сохранении ударнсй прочности и удлинения, в качестве полимерного активатора используют продукт взаимодействия сополимера N-акрилоилкапролактама и N-винилпирролидона с гексаметилендиамие!ом ФОРмулы
+Сяг < -Ь!к 4 2 СНФ -Спг С Бей
С0 N-СО СО-_#_-СО ! I l l
3!н (свг) 3 (8)8 (СЕ 2)!!
>, m
СО
-CH -СН г где х:у = 1:1 — 1:8, с мол.м.
2,5 10 — 7,5 -10 т.
