Способ получения низкомолекулярных полиамидов
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИАМИДОВ путем взаимодействия полиэтиленполиамина и карбоксилсодержащих соединений при их молярном соотношении до 2,5:, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры и длительности процесса, в качестве карбоксилсодержащих соединений используют госЬиполовую смолу, а синтез проводят при 20-30°С в течение 12 мин.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (19) (kl) SU (5Ц4
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3628176/23-05 (22) 27. 07. 83 (46) 15.08.85.Бюл. В 30 (72) Т.А.Довмат и P.Á.Ìàìåäîâ (71) Научно-исследовательский институт сейсмостойкого строительства
Госстроя ТССР (53) 678.675(088.8) (56) Ли Х., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. -М.: Энергия, 1973, с.lll.
Сорокин М.Ф., Лялюшко К.А. Практикум по химии и технологии пленкообраэующих веществ.-М.:Химия, 197!, с.74-75. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЭКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИАМИДОВ путем взаимодействия полиэтиленполиамина и карбо- ксилсодержащих соединений при их молярном соотношении от 2:1 до 2,5:l, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры и длительности процесса, в качестве карбоксилсодержащнх соединений испольэуют госсиполовую смолу, а синтеэ проводят при 20"30 С в течение 12 мин.
1 11729
Изобретение относится к получению низкомолекулярных полиамидов, используемых для отверждения эпоксидных смол, применяющихся в качестве пленкообраэующих, компаундов., композиций.
Цель изобретения — снижение темнературы и длительности процесса получения низкомолекулярных полиамидов.
Пример 1, 544 r (1 моль) гос-10 сиполовой смолы (ГС)(кислотное число 103 мг KOH/r) растворяют в 550 r. растворителя,(P)(смесь н-бутанола и сольвента 1:1 по массе) при 20 С, вводят 115 r (2 моль) полиэтиленполи-15 амина (ПЭПА)и перемешивают 1 мин.
Свойства полученного продукта (ГСП) приведены в табл.1.
Пример 2. С использованием других соотношений госсиполовой смо- 2п лы и полиэтиленполиамина по методике, описанной в примере l, получают полиамидьг, свойства которых приведены в табл.l.
Пример ы 3-6 (для сравнения ).25
По методике, описанной в примере 1, получают ниэкомлекулярные полиамиды с использованием соотношений исходных компонентов, выходящих эа предлагаемые пределы. Как видно иэ приведенныхзо примеров, снижение количества полиэтиленополиамина в молярном соотно-шении менее 2 приводит к уменьшению в продукте свободного амина, что поиводит к ухудшению отверждающей спос 35 собности полиамидов по отношению к ухудшению отверждающей способности полиамидов по отношению к эпоксидным смолам, а увеличение более 2,5 к возрастанию количества свободного амина в продукте и, следовательно, увеличению токсичности.
Пример ы 7-16 (для сравнения ). По методике, описанной в примере 1, осуществляют синтез полиамидов при различной температуре
30 2 время реакции 2 мин. Как видно иэ приведенных данных (табл.2 ), при уменьшении температуры синтеза нио же 20 С резко возрастает содержание свободного амипа (СА ). При увелио чении температуры выше 30 С дальнейшего снижения количества свободного амина не наблюдается, т.е, проведение синтеза при температуре выше
30 С нецелесообразно, . Пример ы 17-24 для сравнения
По методике, описанной в примере 1, осуществляют синтез полиамидов в течение различного времени при 20 С. Как видно из приведенных о данных (табл.3),увеличение времени синтеза более 2 мин нецелесообразно, так как не приводит к снижению количества свободного амина.
Пример 25. К раствору низкомолекулярных полиамидов, полученному по примеру 1, добавляют 502 r (1 моль на 1 моль полиамидов 7 эпоксидной смолы и перемешивают до гомогенного состояния. Композицию наносят на подложку и отверждают при
20 С в течение 24 ч с последующей выдержкой 15 сут.
Свойства полученных композиций и покрытий на их основе представлены в табл.4.
Пример 26. Процесс ведут так же, как и в примере 25, но вводят 1004 г эпоксидной смолы. Свойства приведены в табл.4.
Как видно иэ приведенных примеров, проведение синтеза низкомолекулярньм полиамидов -по предлагаемому способу позволяет значительно снизить температуру и длительность процесса. При этом покрытия, полученные с использованием полиамидов., полученных по предлагаемому способу, по своим свойствам не уступают известным, 1172930
Т а б л н ц ° I
Количество, t
Прина р
Конггонентм
103
1г2
32,$ 64,0 100 3,5
Ъ
42,0 27,0 31,0 4,45
93,6
1:2,5
103
3,5 32,5 64,0 100
128,3
28,6 39. Ь 6,31
3198 Длв сравненнл
103!
i>I 5
Э,S 32,S
64,0 100
2,4
974
26,0 22,3 2,Э
51@2
26,8
4. ГС
103
32,5 64,0 100
Э,S
1,6
974
ГСП
5! ° 3
76 ° 7
103
1гЭ
32,5
64,0 100
924
3.5
44,9 8,5
161 ° 7
25,6
29,5
103
I 4
32,5
64,0 !00
3 5
974
20,7 . 29,0 50,2 15,0
202 ° 3
ГСП, SOZ-наФ раствор
Кислотное число, нг
КОН/r
Агегнное число нгКОН!г 544
974 I )5
550
974 4 20
IS о
6 3
Иолмриое отноеенне
Количество амнногрупн от нк обиего количества, 2
:-N ., NII -NH2
° в
2Э,О 0,3
Содеривние свободного агегна; Й 1172930
Т а б л и ц а 2
Температура Содержание CA в синтеэа, С ГСП, мас.7
Пример
1:2
23,42
1:2
8,33
1:2
4,45
1:2
4,38
1:2
4,35
10
28,62
12,28
15
1 .2,5
6,32
1:2,5
30
6,29
l:2,5
6,22
Время приготовления, мин
Пример
4, 45
1:2
4,45
I:2
4,43
1:2
180
1:2
6,27
180
I:2,5
21
22
Молярное соотношение
ГС-ПЭПА
1:215
1:2,5 лярное соношение
-ПЭПА
1:2,5
I:2,5
1:2,5
2
Таблица. 3 держание СА в
П, мас.%
6,31
6,32
6,29
Т аблииа 4
1l?2930 оотношение эпок
Композиция по примерам
Свойства
25
60
Время высыхания покрытия до степени 3 при 20-25 С
Твердость покрытия (на приборе ИЭ-З), усл.ед, 0,60
0,5
0,61
Эластичность (по шкале гибкости ШГ-1), мм
Лдгезия (методом решетчатого надреза), балл
90
80
56
Составитель А. Виноваров
Техред Т.Дубинчак.Корректор Г.Решетник
Редактор М.Колб Заказ 4998/24 Тираж 475 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Жизнеспособность готовой к употреблению композиции при 25 С, ч
Щелочестойкость в 207-ном растворе КОН, сут
Кислотостойкость в 20Х-ном растворе HCE сут идная смола— иэкомолекулярный олиамид 2:1 НПЛ
