Способ получения поли- -капроамида
Оll ИСАНИ Е пц юов
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДИВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 17.10.74 (21) 2067519/05 с присоединением заявки №вЂ” (51) М. Кл
С 08 G 69/20
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР аа делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.06.76. Бюллетень № 21 (53) УДК 678.675(088.8) ; (45) Дата опубликования описания 10.10.77 (72) Авторы изобретения
Л. H. Мизеровский, В. I. С«лантьева и Ю. С. Пайкачев (71) Заявитель
Ивановский химчко-технологическ«й институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-Е -КАПРОАМИНА
44 (т1т) _#_1 т1 0= Tl00"и .(От1 6 И>;
БОИ (111о) зЗН вЂ” 0c (1Н)) )%HE (..в-к), ii. А,к.)- - --- 1АК!, -.л ".120
Изобретение относится к способам получения волокнообразуюшего «oil«- -капроамяда (ПКА) > характеризующегося высокой стабильностью вязкости расплава поли,:р<1.. ,ыи гиц,"эол«тическо :. и(., «; 1. с«эац««, к..т Пый лежит з основе rðîM!;!ø. åþ ого метода голучения этого пол«мера. (1ри полимер«зации,с - капролактама в присутствии воды г отекает ряд процессов: а/ еи3роли Е - калдолактама
-«и 11.-,. = ::0ОС вЂ” - — - — — 011 — С6 - - +И, О (AK)„ — полимер аминокапроновой кислоты.
В соответствии с этой схемой, образующийся полимер содержит концевые амино- и карбоксильные группы, являюш«еся причиной нежелательного процесса "постполимсризации" при повторном
«давлении ПКА в условиях формования волокна.
Цель изобретения - повышение стабильности расплава полимера. 3;о возможно в случае полной
20 блокировки концевых групп н получения "абсолютно" сухого расглава. По предлагаемому способу роль катализатора и эффективного стабилизатора молекулярного веса выполняют смеси фосфорной кислоты с оксисоединениями. Реакцию проводят
) э гол непрерывным током защитного газа в аппарате, снабженном мешалкой, в течение времени, обеспеч«вающего получение равновесного продукта. После этого полимер обрабатывают кипящей водой для уцаления низкомолекулярных соединений, сушат в
20 вакууме до остаточной влажности 0,01-0,02% и перерабатывают в во гокно на микропрядильной установк=.
В табл.1 приведены данные, подтверждающие высокую стабильность молекулярного веса полу25 чаемых ПКА.
516 08
Таблица 1
Кипетика повторного плавления при 270 С ПКА, получе1/нь х В присутствии H0i Ката.тизатор Стандартный образец 109 0,5 131 1.0 147 1,5 153 H:,P0„ i),5 «>.1Я + ! Н. (1 7.8; юл. 106 0,5 241 1,0 276 289 1,5 НэР04 1 мол ° + ГН-.011 CHqOI- - х с,. 0,5 101 1,0 1,5 105 НзРОц ) мол. . + + (HOCH2CH»О 4 мол. 102 0,5 101 107 110 1,5 П р и м е ч а н и е: Стандаргный полимер (образец 1) получается гидролитической полимеризацией ", -капролактама с использованием в качестве стабилизатора бензойной кислоты Как можно видеть из табл.1, в процессе повторного плавления ПКА, полученных неводной полимериэацией (образцы 3,4) среднечисленная степень полимеризации практически не изменяется, тогда как в случае стандартного полимера (образец 1) она возрастает в 1,5 раза, а при использовании в качестве катализатора водного раствора фосфорной кислоты (образец 2) — в 2,7 раза: Полимеры, полученные ro предлагаемому способу. формуются в прочные волокна. обладающие пониженной электризуемост ю, повьгщенной гигроскопичнос| ью и хорошей накрагппваемостьюггаблица J, П р и м с р. Навеску тщательно высушенного Е-капролактама с расчитанными количеством фосфорнокислой соли капролактама (1 мо;>:,".i u этиленгликоля (4 молЯ) ра плавляют в колбе при 80 С и выливают в предварительно подготовленный реактор, в котором поддерживается температура 255 С. Через 16 час получают волокнообразующий полимер, содержащий 9,6;i HMC и имею. щий относительную вязкость в концентрированной Н2804 2,0. Изменяя концентрацию фосфорной кислоты от 0,25 до 2,0 моль.%, а оксисоединения от 0,5 до 5,0 моль.% и температуру от 230 до 270 С, можно варьировать время реакшти от 8 до "-5 час и молекулярный вес получаемого полимера от 6 до 17 тысяч. Этим способом получают ПКА в присутствии бензилового, нонилового, циклогексилового спиртов, ди- и полиэтиленгликолей, Свойства этих полимеров аналогичны приведенным в табл. 1 (ооразны 3 и 4). ")"(. 08 Таблица Физико-механические свойства волокон, сфоо мов анни> в присутствии катализатора — смеси Нз РО4 и окснсоедипении. 180 1 з 0 403 19,4 77.б 2,57 Стандартный полимер 4,18 35.5 4 91 20.6 27,9 78,2 28,7 4,98 20,5 788 29,1 2,10 НзРО„1 io>>.%— +(НОСН СНт) О 4 мол.Л Формула изобретения 1. Способ получения поли-E -капроамида полимеризацией С -капролактама в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения волокнообразующего полимера с повышенной стабильностью расплава, в качестве катализатора используют смесь безводной фосфорной кислоты с оксисоединениями. Составитель А. Переверзева Техред О. Луговая Редактор О, Филиппова Корректор М. Лемчик Заказ 929/! 44 Тираж 639 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж вЂ” 355, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 Н РО4 1 мол Я + 2,07 +СН2ОН-СН2ОН 4 мол. к 2.Способпоп.1, отличающийся тем,что в качестве оксисоединения используют соезинения общей формулы НО -CH- — R-— - СНз — ОН, где R — ароматический или алифатический радикал. 3, Способпопп.1и 2, отличающийся тем, что в качестве оксисосдиненпя используют соединения общей формулы НΠ— R--OH, где R — ароматический радикал, 
