Способ получения диалкилсульфидов

 

Изобретение относится к дисульфидам, в частности к получению диалкилсульфидов. Цель - расширение сырьевой базы, удешевление и упрощение процесса. Получение ведут из высокосернистого газоконденсата, который ректифицируют на широкую фракцию легких углеводородов и стабильный конденсат, выделяют из последнего фракции углеводородов НК-128°С, и/или НК-139°С, и/или НК-200°С перегонкой в ректификационных колонках, обрабатывают выделенные из стабильного конденсата фракции водным раствором щелочи. Полученный подно-щелочной раствор меркаптидов подвергают обработке галоидным алкилом - предпочтительно бромистым этилом в присутствии фторида бора. Полученную смесь диалкилсульфидов отделяют от водно-щелочного раствора и целевые продукты выделяют перегонкой смеси на фракции, °С : НК - 62-93-125-143-150-165-187-208-232. 1 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1 1) С 07 С 321/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (2 1) 4383420/2 3-04 (22) 07. 01. 88 (46) 30, 12. 90. Бюл. ¹ 48 (71) Волго-Уральский научно-исследовательский и проектный институт по добыче и переработке сероводородсодержащих газов (72) В.Р,Грунвальд, В.Е.Щербина и В.Н.Кашинский (53) 547.269.07 (088.8) (56) Патент СССР II - 1230465, кл. С 07 С !49/10, 1986. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕIIИЯ ДИАЛКИЛСУЛЬФИДОВ (57) Изобретение относится к дисульфидам, в частности к получению диалкилсульфидов. Цель изобретения . — расширение сырьевой базы, удешевление и упрощение процесса. Получение веИзобретение относится к технологии переработки высокосернистых газоконденсатов для получения диалкилсульфидов и может быть использовано в газовой, химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промьпдленности

Цель изобретения — расширение сырьевой базы, удешевление и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается в способе получения диалкилсульфидов из высокосернистого газоконденсата путем его ректификации на широкую фракцию легких углеводородов и стабильный конденсат, выделением из последнего фракций углеводородов

„„80„„1616908 А 1 дут из высокосерпистого газоконденсата, который ректифицируют на широкую фракцию легких углеводородов и стабильный конденсат, выделяют из пос— леднего фракции углеводородов

НК вЂ 1 С, и/или HI<-139 С, и/или

НК-200 С перегонкой в ректификацион— ных колонках, обрабатывают выделенные из стабильного конденсата фракции водным раствором щелочи. Полученный водно-щелочной раствор меркаптидов подвергают обработке галоидным алки-лом предпочтительно бромистым зтилом в присутствии фторида бора. Полученную смесь диалкилсульфидов отделяют от водно-щелочного раствора и целевые продукты выделяют перегон— кой смеси на фракции, С: НК-62 — 93—

125 — !43 — 150 — 165 — !37 — 208

232. 1 з.п. ф — лы, 1 ил., табл.

НК-128 С, и/или HK-139 С, и/или

НК-200 С, содержащих целевые проо дукты, перегонкой н ректификационных колонках с последующей обработкой выделенных из конденсата фракций воднь(м раствором щелочи, полученный водно-щелочной раствор меркаптидов подвергают обработке галоидным алкилом в присутствии фторида бо—

1 ра, отделяют полученную смесь диалкилсульфидов от водно-щелочного раствора и выделяют индивидуальные диалкилсульфиды перегонкой смеси на йракции НК-62 С вЂ” 93 (: — II! C о с-, 1250С вЂ” 143 С вЂ” 150"". 165 С 187 С вЂ” 208 С вЂ” 232 С.

161 6908

При этом в качестве гало. -:.иного алкила используют бромистый этил.

На чертеже приведена принципиальпая схема реализации способа получения диалкилсульфидов из вьи ОкОсср ни стого газоконденсата.

Сырье, поступающее на установку по линии 1, подвергают в блоке 2 стабилизации с получение . †:. широкой фрактии легких углеводородов и стабиль. Ного конденсата, отводимых по лини, ям 3 и 4 для дальнейшей переработки.

Из стабильного .конденсата, подавае:мого по линии 4 в блок 5, выделя.ст фракт;;тю НК-128 С, и/или НК-139 С, и/или НК-200 С, содержащую меркапта0 lIhl состава соответственно С) — С„...

С л Сь ) Сд СЯ ) эту <1)par)J,I I)o нав ратзляют по линии 6 в блок 7, где. ее ттодвергают очистке от метркаптанов экстра)",цией водным раствором щелочи, Остаток стабильного конденсата нап равляют из блока 5 по линии 13 на. дальнейшую переработку. Очищеннук) от меркаптанов фракцию НК-128 С,и/или

НК вЂ 1 С, и/или НК-200 С подают по пинии 8 на дальнейшую переработку,, а по.I,ченный водно-щелочнбй -раствор смеси меркаптидов направляют по линии 9 в блок 10, где е.е эбрабатыватот бромистым этилом в присутcTBHN фторида бора. Полученную в блОке 10 смесь диалкилсульфидов отделяют от водно-щелочного раствора и=-:вестными

15 метода H и паправпяют IIo линии 11 р. бпо е 1, где ее p.а".-з.-деляют Одним из т) изв стньтх приемов )те) фракции 1)1 ".-62 С—

93 "С вЂ” 110 С вЂ” 125" С вЂ” 143 С вЂ” 1 )(У С—

165" — 187 С вЂ” 208 С вЂ” 232 С отво—

30 димые по линиям 14 и с:.одер)т;ащие cooтветственно метилэтт,ттсульт1)ид, дизтилсульфид. эт: ли-: Оп;)Олилт /льс)ид, Р этилпропилсульфид, этилбутилсульс)лд,. э", илизопен тчтлсульфид, э гилпентилсульфид, этилгексилсульфид., этилгептттлс льфид этилоктилсульфттцо

Пример 1. Эксперимент !II)n-одили -;B промышленной "..тановке получения смеси ттркродньтх меркаптидов, (Одорант СПМ) Оренбургского газопе-. рерабатывающего завсд» и на лабораторной установке получения диалкилсульфидов, 18 кг высок эсернистого конденсата Оренбургского газоконцен55

c B òíè ãо ме сторожцения, содер)ттащего

0,83 меркаптановой серы, разделяли в стабилизаторе, представляющем со-бой с ." клянную кт).;оттку высотой

450 мм, диаметром 30 мм при давлении 1 атм и температурах верха стабилизатора 65ОС, низа 215ОC на широкую фракцию легких углеводородов (4 KI ) и стабильный конденсат (14 кг).

Из стабильного конденсата в стеклянной колонке длиной 350 мм, диаметром

30 мм, с насадкой из нихромовой спирали, при давлении 1 атм и температуре верха колонки 40 С, низа 350 С выделяли фракцию стабильного конденсата НК-200 С в количестве 9 кг.Выделенная фракция НК-200 С стабильно.го конденсата поступала на блок получения диалкилсульфидов. При этом ее трижды анализировали на содержание меркаптанов по ГОСТ 17323-71.

Б делительную воронку загружали

400 мл фракции HI(-200 С стабильного конценсата и 100 мл 30 -ного водного раствора едкого натра, т.е. в объемном соотношении конденсат-экстрагент 4:1. При комнатной температуре и атмосферном давлении смесь интенсивно перемешивали 10 мин и отстаивали. По Окончании экстракции конденсат и отработанный меркаптидный щелочной раствор анализировали на содержание меркаптановой серы. При этОм получали Очищенный конденсат содержащ)-..й 0,,27 мас.7. меркаптанэвой серы, и отработанный меркаптидный щелочной раствор с содержанием

5,6 мас.X меркаптидной серы.

Пол. тет:ный водно-щелочной раствор смеси меркаптидов (100 мл) загружав реактор, представляющий собой ь Оуглодоннуто колбу объемом 250 мл, снабженную сбратным холодильником, капсльт-.ой воронкой и мешалкой. I(водно-щелочному раствору смеси меркап— тицо.:: добавляли 0,05 г фторида бора

И ПО КапЛЯМ ПРИ ПОСТОЯННОМ ПЕР"МЕШИвани, и Охлаждении,цо 10-15 С прибавляли 75 ..JI бром.".стого этила, т.е. в объеттттом соотношении раствор реагент 8: 1. По окончании прибавления смесь интенсивно перемешивали в теч"-.Ние 0.,5 ч, органический слой смеси ,циалкилсульфидов о-:деляли от воднощелочного в делительной воронке и промывали водой. Полученную смесь диалкилсульфтлдов перегонкой при атмосферном давлении на лабораторной установке,, состоящей из круглодонной колбы, термометра и хс.тодильника Либиха, 5 !616908 азделяли на фракции НК-. 62 С вЂ” 3 С

ОоC — 125оС вЂ” 143оС вЂ” 150оС

165оС вЂ” 187 С вЂ” 208 С вЂ” 232 С.

12,9

При разделении смеси диалкйлсульФидов на фракции получены следующие индивидуальные диалкилсульфиды, отн. 7

Иетилэтилсульфид 1, 4

Диэтилсульфид 8,9

Этилизопропилсульфид 50,5

Этилпропилсульц>чд

Этилбутил-. сульфид 15,4

Этилизопентилсульфид 3,2

Этилпентилсульфид 2,4

Этилгексилсульфид 1,9

Этилгептилсульфид 1,6

Этилактилсульфид 0,7

Пример 2. Иллюстрируют осуществление способа в промышленном варианте.

Бысокосернистый газоконденсат в количестве 58 м /ч поступил в стабилизатор, где при..давлении 60 атм и температуре верха стабилизатора

65 С и низа 215 С разделяется на широкую фракцию легких углеводородов и стабильный конденсат. 111ирокая фракция легких углеводородов направляется на дальнейшую переработку.Из стабильного конденсата в насадочной колонне при давлении 6 атм и температуре верха 40 С, низа 305оС выделяется фракция НК-200оС. Фракция стабильного конденсата НК-200о С в коли-. честве 48 .м /ч подается в нижнюю часть .экстрактора с содержанием

2,667 мас.Ж меркаптановой серы. B верхнюю часть экстрактора пОдается

15 м /ч 207.-ного водного раствора едкого натра, т.е. в объемных отношениях 3:I. В экстракторе происходит экстракция меркаптанов раствором щелочи при 30 С и давлении 3 атм.

Очищенный от меркаптанов конденсат с верха экстрактора направляли на хранение на склад стабильного конденсата.

В результате экстракции получен очищенный конденсат, содержащий

0,25 мас.7. меркаптановой серы и отработанный водно-щелочной раствор смеси меркаптидов, содержащий 5,7 мас.Е меркаптановой серы.

t0

55!

Отработанный водно-щелочной раствор смеси меркаптидов в коли 1естве

15 м /ч выводили из куба реактора . по уровню раздела и подавали в нижнюю часть реактора, В верхнюю часть реактора подавали 4,5 м /ч бромистого этила и 4,5 кг фторида бора. Кубовую часть реактора охлаждали до

10-1 . С в выносном теплообменнике, и смесь перемешивала механической мешалкой в течение 0,5 ч. Б реакторе,,работающем под давлением 0,2-0,3 атм, происходит взаимодействие бромистого этила с меркаптидами смеси. Образовавшаяся смесь диалкилсульфидов с верха реактора направляется в разделительную емкость, где происходит дополнительное разделение диалкилсульфидов и воды. Полученные диалкилсульфиды в количестве 1,6 мэ/ч выводилииз емкости и направляли на склад диалкилсульфидов.

Отработанный щелочной раствор в количестве 15 мэ/ч с содержанием

0,3 мас.Ж меркаптановой серы из куба реактора и разделительной емкости поступают в экстрактор для повторно-. го использования в качестве экстрагента.

Иэ полученной смеси диалкилсульфидов отбирали 10 кг и далее обрабатывали на лабораторной установке идентично примеру 1.

В таблице приведены результаты разделения на фракции смеси диалкилсульфидов с указанием количественных выходов целевых продуктов.

Положительный эффект по сравнению с прототипом достигается за счет того, что для получения диалкилсульфидов в предлагаемом способе в качестве серусодержащего соединения используют природный высокосернистый газоконденсат. Использование высокосернчстого газоконденсата, кроме расширения сырьевой базы способа исключает необходимость предварительного синтеза серусодержащих соединений, их выделения, очистки и вовлечения в дальнейшие взаимодействия. Это упрощает процесс, уменьшает число его стадий и снижает материалоемкость.

Предлагаемый способ кроме использования в качестве исходного сырья природного газоконденсата предполагает проведение технологического процесса получения диалкилсульфидов на технологическом оборудовании, приме1616908 ляет его.

Выход, Я, на смесь

Фракция смеси

Индивидуальные диалкилсульфиды

Фракция стабильТ,кип., 0С

Выход,кг ного кон денсата диалкилсульфидо в диалкилсульфидов

1,62

62 С

Метилэтилсуль- 61,8 фид

Диэтилсульфид 92,8

Этилизопропил- 109,3 сульфид

Этилпропип- 124,8 сульфид

Этилбутилсульфид 143

Этилизопентил- 149,5 сульфид

Этилпентилсульфид 165

Этилгексилсульфид 186,7

Этилгептилсульфид 208

Этилоктилсульфид 231,8

0,12

93 С

НК-128 С 110оС

0,89

5,05

8,9

50,5

125 С

1,29

12,9

143 С

150 С

1,54

0,32

15,4

3,2

HK — 139 С . 165 С

l 87 С

НК-20О С 2Оа С

232 С

Неразгоняемый ос0,24

0,19

0,16

0,07

2,4

0,7

0,13 таток няемом при переработке природного высокосернистого газоконденсата, что снижает капитальные затраты на реали"-ацию способа и значительно удешевФормула изобретения

1, Способ получения диалкилсульфидов взаимодействием серусодержаще1 о соединения с алкилгалогенидом в присутствии основания и катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, удеЙевления и упрощения процесса, в ка.! честве серусодержащего соединения

Используют высокосернистый газоконденсат, который ректифицируют

На широкую фракцию легких углеводородов и стабильный конденсат,выделяют из последнего фракции углеводородов HK-128 С, и/или HP:-139 С,и/или

НК-200 С перегонкой в ректификационных колонках, обрабатывают выделенные из стабильного конденсата фракции водным раствором щелочи, полученный водно-щелочной раствор меркаптидов подвергают обработке галоидным

10 алкилом в присутствии фторида бора, отделяют полученную смесь. диалкилсульфидов от водно-щелочного раствора и выделяют целевые продукты перегонкой смеси на фракции НК-62 С

25 C — 143 C — 150

187 С вЂ” 208 С вЂ” 232 С.

2. Способ по п.l о т л и ч а юшийся тем, что в качестве галоидного алкила используют бромистый

2Р этила

1616908

Составитель Т.Власова

Техред М.Дидык, Редактор Н.Киштулинец

Корректор М.Самборская Заказ 4093 Тираж 333 Подписное

BHHHIIH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðîä, ул . Гагарина, 101