Способ получения наполнителя
Изобретение касается обработки каолина, используемого в качестве наполнителя для поливинилхлоридных (ПВХ) материалов, в частности для электроизоляционных композиционных материалов, а также в лакокрасочной, бумажной и других отраслях промышленности . С целью уменьшения угла естественного откоса и абсорбции пластификатора при сохранении белизны и дисперсности в способе получения наполнителя на основе каолина для ПВХ материалов, включающем обжиг каолина и последующую дезинтеграцию, обжиг каолина проводят при 700-900 С, а дезинтеграцию - в присутствии соединения , выбранного из группы, включающей стеарат кальция, двухосновной стеарат свинца, двухосновной фталат свинца, трехосновной сульфат свинца, взятого в количестве 1,5-2,5% от массы наполнителя. Наполнитель, полученный по предлагаемому способу, имеет следующий уровень свойств: угол естественного откоса абсорбция пластификатора 44-61 см3/г, белизна 80,1-91,3%, дисперсность (содержание частиц менее 2 мкм) 67,35-88,5%. 1 табл. и С/5 С
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А BTOPCHGMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4626001/?6 (22) 26.12.88 (46) 07.01.91. Бюл. Н 1 (72) A.È.Киселев, В.В.Макаров, В.П.Гелвановский, В.В.Гузеев, В.Б.иозжухин и Г,П.Малышева (53) 678.046(088.8) (56) Авторское свидетельство ССГР
М I413093, кл. С 04 В 33/04, 1988. (54) сll000I получкния нАполнителя (57) Изобретение касается обработки каолина, используемого в качестве наполнителя для поливинилхлоридных (ПВХ) материалов, в частности для электроизоляционных композиционных материалов, а также в лакокрасочной, Ьумажной и других отраслях промышленности. С целью уменьшения угла естественного откоса и абсорЬции пластиИзобретение относится к обработке каолина, используемого в качестве наполнителя для поливинилхлоридных (ПВХ) материалов, в частности для электроизоляционных композиционных материалов, а также в лакокрасочной, бумажной и других отраслях промышленности.
Целью изобретения является уменьшение угла естественного откоса наполнителя и абсорбции пластификатора при сохранении белизны и дисперсности.
Пример 1. Каолин в количестве 19,7 кг обжигают до 70 С в режиме интенсивного перемешивания без вы„;SLI„, ß А1 (д1)) C 09 С 3/00
2 фикатора при сохранении белизны и дисперсности в способе получения наполнителя на основе каолина дпя ПВХ материалов, включаю;1ем обжиг каолина и последующую дезинтеграцию, обжиг каолина проводят при 700-900 С, а дезинтеграцию — в присутствии соединения, выбранного из группы, включающей стеарат кальция. двухосновной стеарат свинца, двухосновной фталат свинца, трехосновной сульфат свинца, взятого в количестве 1,5-2,5 от массы наполнителя. Наполн,1тель > полученный по предлагаемому способу, имеет следуюций уровень свойств: угол естественного откоса 28-34 > абсорбция пластификатора 44-61 смз/г, белизна
80,1-91,31, дисперсносTb (содержание частиц менее 2 мкм) 67,35-88,5б.
1 табл. держки при данной температуре. Обожженный каолин измельчают в последовательно соединенных шаровой и струйной мельницах с добавлением в шаровую мельницу стеарата кальция в количестве 0,3 кг, что составляет 1,53 от массы целевого продукта. Определяют белизну наполнителя по лейкометру, а также дисперсность, абсорбцию пластификатора, угол естественного откоса.
ll р и м е р ы 2-84. Режимы испытаний наполнителей аналогичны примеру 1.
Режимы получения наполнителя и его свойства приведены в таблице.
1618755
Из приведенных в таблице данных следует, что использование в способе получения наполнителя для ПВХ материалов на основе каолина обжига при
700-900ОС и дезинтеграции в присутст. ии соединения, выбранного из группы, включающей СтСа, ДОСС, ДОФТС, ТОСС, взятого в количестве 1,5-2,5/ от массы наполнителя, позволяет уменьшить угол естественного откоса наполнителя до 2Б-34 и абсорбцию им пластификатора до 44-61 смз/100 г, сохранить белизну 80,1-91,3Ж, дисперсность (содержание частиц с диаметром менее
2 мкм) 67,35-88,5 (примеры 1-56 и
57 - известный способ).
При снижении температуры обжига каолина {менее 700 С) и при повышении (более 900 С) угол естественного откоса наполнителя и абсорбция им пластификатора составляет .38-41 С и 62-72 смз/100 r соответственно (примеры 59-65).
При уменьшении содержания .модифи. катора в прокаленном каолине (менее
1,5 мас.1) и при увеличении (более
2,5 мас.Ф) угол естественного откоса наполнителя и абсорбция им пластификатора составляет .37-40 и 62,372,5 смз/100 r соответственно (примеры 66-73).
Использование в способе получения наполнителя дезинтеграции необожженного каолина с добавкой модификатора приводит к получению наполнителя с углом естественного откоса 37-39 и абсорбцией пластификатора 6869 смз/100 г {примеры 74-77).
Использование в способе получения наполнителя обжига каолина при предлагаемой температуре и дези:- теграции без модификации приводит к получению наполнителя с углом естественного
5 откоса 39 и абсорбцией пластификатора 97 см /100 г. (пример 82), Использование в способе получения наполнителя обжига при 700-900 С и модификации без стадии дезинтеграции приводит к получению наполнителя с углом естественного откоса 39-41 и абсорбцией пластификатора 9798 смз/100 r (примеры 78-81).
Использование в способе получения наполнителя в качестве модификатора, например, стеарина или ДФП приводит к получению наполнителя с углом естественного откоса и абсорбцией пластификатора 39-40 и 96-98 смз/
/100 г соответственно (примеры 83,84), Таким образом,,предлагаемый способ позволяет получить наполнитель с лучшими качествами.
Формула и з о б р е т е н и я
Способ получения наполнителя на основе каолина для поливинилхлорид ных материалов, включающий обжиг
30 каолина и последующую дезинтеграцию о т л и ч а ю щ и и с .я тем, что, с целью уменьшения угла естественного откоса и абсорбции пластификатора при сохранении белизны и дисперсности, обжиг ведут при 700-900 С, а дезинтеграцию — в присутствии соединения., выбранного из группы, включающей стеарат кальция, двухосновной стеарат свинца, двухосновной фталат свинца, трехосновной сульфат свинца, взятого
40 в количестве 1,5-2,54 от массы напол.о нителя.
I
I
1
О а.э
Ф о о °
1. Л
Ц дд(Z
1 и va
z e
>CXC
1>С> м -0
Ф
О a — СЧ CD лc cл
О Ъ о л
СЧ
00 л
1 I
С0 дд
f 3e"
> aO Z
l о о
A сп о
lX> О 1
w а о о cn cnco
01 CO ОО OO
«>
I
I I
I Iи
1 С Э б О I»
1 L И
1 Л Э
1 о
L 6 о о *-О CX
Y lD
Ф I» CL
mo!
«cac 0> мммм
1
I
Ch CaI
СЧ М
СЧ м
1
1 1 1
1 IO X а о v о с Ф
CO X C; хс
1L ао оо
I»
6 N
Y aaa
e o
OO >- 0 ЧЭ
СС> В а СЛ
ОО Л
Ю.О СГ
I 1
I 1
I 1
1 1 ! 1
1 > 1 I
I 1 Л
I 1
l 1 1
I 1 1
I 1 1
1 I I
1 1 д0 1
I ° I
Z l V l
z l e>
I lD1,,l а! L 1 lD 1
e а !
>-. о
I Z I I- 1
I X 1 Э 1
Ф Х
e I z
I CX!В!
1 K 1 >Е 1
1 X 1 О 1
1 dl 1 X 1
О 1
I g I aD 1
> Da I lD I
1 I >0 1
1 1 CO 1 о !
I 1
1 1 I
I 1 . 1
1 1 I
1 1 1
1 1 1
1 1 !
1 1 1
Л .
lD
Ф Z
>- z и а
1 1 I
1 1 1 > о
С Э ь
Е.б
1 I 1 1
С.Э ь
>1 > I 1
Щ
С.Э
>-!
Э сч п> сЧ сч
Е
Э Z
a z
СО оооо и СЧ Г"\ е ФЕЕ
o c-.e IX!
Э Е с ф Ф л >
zo>-X
zavaz
Щ 1
z е х
Z 40 IC
Jl a lD с!>о z
X0D O
1 О о е
CX Jl э с с Ф
8е с m
lZ о а о
>- m о >и
S lD
3 % о а
Z IОЛ
3 %
z o=
z >2З*Е
1
Э 0> I а и
DaZZ
I" % Х 1
Э>О X I а о
1
1 б
% z
lD Y
» а
Э 4> аО сЕ
X х
С1 е
Ф
1 ( о=
I- I I о о сЧ an!
Ф I LI ле
X 1 ю
Э lD 16
>-аа
СЭ о л о о о о сэ о
СО CACO
О . CD о о
00 ОО ооо =э оооо
СО CO COCO
О Ю о о
CO ОО
Ф 1
C X
3 ax оэ zc
Ь. Е Z E
О Э >ОС
z a m
lX о
О. О
l- Ф о эл о
Z Ф
4I
X Z
Э Ф с э. е
1 I о= =
> — !
Ф
0 %
О С
ez oc
Ct- X: з
I 3 >
1 Z Y
I cX о Е
> э>о
v a
>X:C
Z 1
Е
СО
10 X
l ХС
Ф
I 1 о= =
l I 1
1 1 I 1
1 I 1 1 е а
DC C
1! 1 ссэ
1 1
* а се
ЛОО ВО
° !Ч
° е»
1 1
1 >
1 I
1
1 1
1 >
I I
1 1
I 1
I 1
1 1
1 1 ! 1
I 1
1 I
1 1
1 l5 1
I И 1
1 X I
1 % 1
1 О 1 о
I 1
I lC I
1 ID
О 1
С I и
>л
C I
I I
I . 1
1 1
1 I
1 1
1 I
1! 1
m a e
x e c
Ф >XX X Е аз Yаэ
corn%@i
I
1
t !
1
1
1
1 . Э.
1
1
1
1
1 !
1
I . I
4
1
1
1
1
I
1
1 !
m»z >
Фелс
z%Ôoe
CX Z О >- *
ezaocc
ОЭ>0
oz3ее
1 1
OO I
ХЭ%К
vxоz э azx о о о эс
Е L I- CX
1618755 а.О СЧ М
° * с ооо сП о
ЛОО Л мм\ Ф ъо
Ю а Ф
OO 0 Ъ ОО ОО Ф
ОО ОО 00 ОО CO
ОО ° СЧ мсчммм
1 i I 1 >
I > 1 (1
1 I 1 1
1 1 1 1
1 I 1 1 I
>.Г\
СЧ Са> СЧ СЧ СЧ!
Jl с
Ф вс л m
1 1 1 X: Z
1618755
lA
<Ч л
LA
ed>A влв
>О Ч,4 >44 л в
>О
<Ч с
СО м м с 4
В
00 всО
CO OO СО
Ю
lA
СО (ф л
Ф
CO 00 СО CO
CO CO CO сч м
Г (Ч м ммм (Ч -- <Ч <>1 ммм м
ВЛВ СО
lA lA ИЪ
О ВЛСО
О ВО<<С<
COCO О а и ф
Ф
<»l <Ч (»( 1
1
1
-1
1 1 1
О О C) о
4> 1 Э
X i31
Ф Ct Z
I- Ф Z
l0 О Э и О Z
<0 1
X
Х (0 за(0
С(0 Z
Ф X Z СОО
>0 1 о
X Ct
Z Э и с
Ф о
E C
1 (X >X о ((0 a E
aО (с
3X2 (0 1 Ф (C МX М (C
>0 (О о
1 1 Л
3 И
XO) J
Z l I I 1
О ФФ а 44
З й
1 Ф >0
Ф 0.1
С Л X Z
3< X е (0 (О
I- 0. 0
Y Ф
34 34 а
Ф О (tI I 1
D LA(A й
> Ф
L44
О
С> (» О О О О
ОООО
СО CO СО CO
О
О
СО
О ОО
ООО
СО В СО
О
С>
ООО
ООО
COCO Л
ООО О
DOD О
СО В СО СО
Э
3б
1 1, ь= =
l I I
0I
3<
1 1 I 1 с о=
I 1 I X бо=
1 I 1 1
1 ° I 1
1 1 б 1 ! 1 1 I
>-Ф
>3> I < И
v аи,(0 (о xeo с1 C Z
I (у 1 (>(>гс
1 X
5 и ! иб r
I.
1, 0
О 1 (-С-й гГ ИОV
1. z e z 0 О,,О,,„„, О (Lve(-a Л е (0 0 1 I „) L аco (О Х оо 0. (- (0 0>0W О (С >0 У "> (ОXC;Xt .с ñåè 11 1 I 1 I 1 I ! I 1 С= 1 1 < Е 1 I 4 I 1 1 1 1 1 1 ! >0 I I Ф Z 1 (дС 1 I- X 1 I ° I >-> О. (X I 1 1 I 7 I и 1 1 <1 а 1 L. 1 >0 1 Е e а о I I О I Cf I Z 1 (- I I X I >0 I г((Х 1 е 1 X 1 1 С1 1 Е I (4 1 I X I О Ct 1 О I X (О 1 I О(1 X I I 0 1 С I >0 1 1 И I Х 1 I Л I и I О 1 >0 1 (4 (О 1 С> 1 1 О 1 I (1 Ct 1 1 1 1 1 > 1 1 >0 1 ° I 1 О I 1 (О 1 1 I (4 1 1 1 (1 1 К 1 1 1 e а х 1 ((O 1 1 1 (1 1 1 >Х I 1 0 а О 1 1 L и 1 (0 ((Л 0 1 1 1 1 1 1 1 >0 I I 1 L 1 <С а X 1 t Ф 1 34 Ф Ct X X 1 О(a2Ya I О 1 CO и 34, С 1 Iб 1 1 (C 1 Ф 1 О 1 X C ЛО 1 (0 1 I I» 1 0 I Ф и й с(I-аа 1 О 1 Л I 1 I 1 1 1 1 I >Е 1 1 О 1 0.0 I 1 I- (0 1 1 О I-! I 1 >Х 1 3 I1 Х Y 1 ct Л 1 О Ct (С О v a I X Г (— — —— (( х а 1 О. Ф 1 С: LA(A (ACO Л>О СО а В ° \ ° » Ф во в васо сч в» LOГЛ О О С(Г" Л ОЛ Л.МГ. О <Ч <С< .0 Ф В М во а во в в СО OO CO В СО CO ммсч сч мм м m СФ\ м (Ф\ m m I I 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1! <»» ! б б 1 lA <С\ 1 1 (((1 л I a <>I <>4 <>I СЧ СЧ СЧ с 4 СЧ СЧ I <Ч б I б 1 1 1 I 1 1 ОООО ОООООО ° <Ч М««» ° ° «! X 3 X Х и Х Э 3Е бб И аОО (0 Cl 1 1 Ф сч <с Ф Э O Z С(«>О Ctl-» I 1 ВО «СЧ С>1Ф И\ >ф Лсф В » СЧ СЧ СЧ (Ч <Ч СЧ СЧ <Ч СФб СЧ 1618755 1 m ! I ! 1 1 1 0l В Л С Ю » м м с 4 ю.ллл м С4 л СС> О о1 Ф» С0 CFI со м со со Ch ctl оъ со со м ЛВО Л аа О ЮСЮ Ctl! I I 1 Ф 1 I t C4 C»I C»I C»4 N 1 1 1 I 1 I I (.I 1 1 I 1 1 О O CO С»Ю М >» «>z 0 x3mae, лс v « axles-4 v23x2 1 Cf 7I сЗ 1Ф б K >X е е лс звае е * О в- * З ЮФ хао«=г ee ezo zSxxxIо о х CtМ 1 е С х сесс о ю- g <=mu е 1 «й X е з Г m x ><в O4>a а с!о Я Е«Ю X сс 4I с т е о х з вс е ! z о= z |-"Ф I Ф I I 1 1 | Z I юа -I 1 о I o З 1 З Ф х х % ао е сч < >» X х е юю % о. е о= ct t- ю Оюпюсю е I0 ю ) 00 I Ф t I ю I 1 1 I I и о у 4l М 1 1 о< 1 С: М 1 I 1 Ф I I I I ю I I ! 1 1 I 1 б 1 1 о I м I 1 з а ае 1 О X в сп Фсю м ° C>I М»бс м м Фсъ,м ° 0 о v !и аом, zeo вчс* ССВ I С» I= с 1 С Ю 4Р CD 1 Z Е l0 и ю,о* 4| Ж о ю-ю е vov sexoa 0 ol-xxe с4 ю | ое|-а oi e m o t1 I в в ао во з ос а о ve и аех> IO X r X X с «åu 1I 1 I 1 t 1 1 ю в с юе ч ю 1 t I I 1 I В I 1 ! 1 I e 1 Ю I Е I 1401 Ю-z ° to a z < u I. 1 X 1 >6 1 I 1 X 1 е 1 t o а ete e < а<о о ю х « I x в е ю св 1 r I 1 4I I X t ct t eI o 1 X В СВ 1 «СС 1 С:В Z О 1 e.i m X в о б С >ЮВ 1 < u x 1 Л |О 1 о Ф I lg 1 юо I О в 1ю Ч 1 I I 1 1 I I 1 1 >0 О 1 1 I I I Ы 1 Ю . I ! I 1 1 I « ю ю X е х 1 1 В 1 01 ю 1 1 1 1 к о а о 1 I- Ф v вД- — —:-> в е 1 1 1 Е Е cca eat 1 х 1 X 41 с Лх <,вб < e a x x x t- x <вою amraeee оtcmемсв-ао I I Ф «Ф e t o z< сл 1 Ф 1 X I . > воюeee С юб-аа о ! л I I 1 I 1 1 1 >Х 1 1 О а о 1 1 1» Ф O l» u >z < звх 1 ct Л 1 О х о о а <хс I I м m 1 в | ю 1 ! Ш 1 I 1 1 ! I ю 1 1 1 1 1 ! 1 в 1 ю t 1 I I 1 1 С4 1 б ! 1 1 1 Ф -> Ф 1 ! 1 1 1 .Ф Ф 1 ! Ф -С|с!- О мммм м (Ю 1 Ф Ю 1 I l I 1 в оооо о о оооо а о СО 00 СО СО 00 00 щ ьсоа О М >» 00 -Во Ф лол л,о с> t сс> СО О СО СО со со 0ъсо со ССО М м м >м Офо О со >о>о CA ао сч с»4 С4 ѻ ΠООО О ООООО ООООО Л 00 О!СО СО Л СОВО м м с> 1 с |:; >л (Ij |" е) Х Х U о г-( о Q, > ! 1 I I I 1. 1 1 мn 01м СЧ (Ч ле е (--ф п мco «!» С>О >С> -1 1 Со C .CO. Ë,О (м»(л « ° - т 0 со (>О CO ОО СО (Ч >- ао Л ЛСО w лао «01 ооо 01 0> (Т\ CO ъО О»» а ° 0>o п (О 6100 СЧ -З - 3 Л п ОО cO co 0> CO СО СО 01 мосчм ммм !! м О а Ф 1- а о б. м(Ч мо с1 м м м м м (an ОО I» Ф х е> X X в и Се> (О ЛСГ О а(((ю ! ОО «т> С= 1 в 1 I I Ф 1 I о О. 1 1 ! I 1 I ! 1 (б l» ! в 1 О I (=I 1 1 C>I 1 1 1 С«1 I D 1 (! 1 O 1 б 1 (Э 1 Сд о 1 бе! I 1 I ! t>I I 1 СЧ (1 l Ф I (1 1 l» 1 (! I I (Ч попп о о о 1 1 1 1 1 1 1 1 т X 1 1 1 1 б Z I >Х >, с а Ф! Z и (С (C X т о о z ст м Ф (« 1 Ф Ф X З Ф SZ 0 Фта ОФФ vz з о l» Ф 2I бб б X 0= ?ба 1 I 1 | I! 1 1 1 I I 1 1 Ф (il ФаL с лу 4l Ф |О |-ао %Y а Ф бе с т х >С О.ООО Ф с| и сч СС» Оаа Еб Ф (O оооо СЧ СЧ СЧ (Ч ооо (Ч (Ч (Ч 1 (.Э л(> б > (g (C а а cin W О о CO ооо ООО СО СО СО с> о о о оооо CO СО CO CO О О СЮ За% C и Ф 1 0= б» ! О 1и Ъ> Z о I» и (II Ф еб I 1 0 ! 1 1 1 1 С» 1 1 1 1 II 1 Я X « ао Ф о от оLа *О! X Le С О б. 0 >С 0 Ф Л>0 ЬСVO X 1 0 с (бб I М 1I ° Ф XO бб т Фо О= 1 1 х а 182 ь (чм (л и (((и (ф (ЛЧб Л иЪ(еб М Ю а 1 б,д v аиад тФо 1 ст с 1 I еъ дд l X Ф Ф 1 IO т 1 1 О 1 I" |» (.ИФ Ф IC, 1 ! 1 1 1 IQ X 1 Q. 11 О V> и а((> I(I X (= 11 1 1 1 I Г l I 1 1 1 1 | 1 I 1 1 i д(> т u I 3 1 1 Ф а 1 б | (5 Ф i а о l I |l X (C 1 Р) Y ! Сб I 3 ! X 1 II i (т т 1 О 1 1 (1 (0 Л 1 Ф I I Д о 1 1 | | 1 | I 1 ! 1 I I О» II li Ф а 1 1 (O I l. 1 I I 1 1 1 >К о | 1 Q. 1 I 1 и л | 1 1 1 П) 1 1 L I (I 1 X I % 1 Ф I !О I Cl о 1(o 1 I1 1 1 1 (C 1 Ф x с 1 (C I I о Ф 1 («1 i v > 1 б l 1 1 1 >Х о а 1 1 i и 1 I ъ 1 >Х I Б I т х I C х о и а 1 X C 1618755 сч м м м сч . ь м(>м ь (1мм 1 1 (! I ! 1 1 1 1 1 СЧ («I СЧ (Ч (Ч СЧ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 СЧ О О ОО О О О СЧ (\ >» оооо ,оооо CO СО CO СО МЛ ОМ а ° > а ° ° n CO CO CO EFI 1618755 I м ФО 1 1. I Ln I м CO а 1 З Ы м ОЪ (Ч а Ln |О |О ъ(ъ Ln an 1 О 1 1! L Щ о Ф б- а Э Э 0 L, 1. 1 1 О 1 1 1 Ф I 1 ао X 0 O ! » I» б» О Фаа CI У аЪ X С X X O:CeV D DD °, A a СО Лф ОЪ О1ОЪ 1 1 С 1 В 1 С 1 1 ° Э Ф 44 ! 11 (-1 1 б I (.Ф ФВ 1 Ю ! с X ((t С1 Ф IZ Э Ct С Ll л I I б 1 ) I 1 ! I 1 1 1 О 1 О I О 1 1 I О I О 1 Ю I I1 1 ! t ! I I (Ч 1! Ф ! (Э ! i1 (-Ф 1 а I It 1 Ф Z 1 O. X Ф D 1 Ф 1 1 >Х 4 0 а о I I- и 1 О Л Lt О 1 t I 0 C(d Э v б0 (!б С: m! (C >X Ф Э Э >ь ХЗЭа Ct Z 0 бЭ Z Cl (б 0 Э (5 О Z.Э Х! Э Э З И (C Ct X О Z I1 I I 1 1 1 1 1 1 1 1 Ф 1 I 1 1 I 1 1 I 1 ! 1 1 б I Ф 1 З X Cl Х ct а! Ф Э I (О (Х 1!! 1 СО б |О 1 1 1 (c a 1 X Ф 1 Ф < X 1 С1 З У ! (O CL З X Ю Y Э % 44 сб а Э O 0 LO Ct I I I IU Э Э а! C Л Х Х б- Ф Х aO %(0 X сб-ао X % 0 О о at л ° t I 1 I 1 1 1 Ф I ! Ф 0: I» I 1 1 I I ! 4 I I I б 1 1 Э I О 1 С Ла 1 Х I Ф Ф (g 41-аа ODD О О О CO CO CO 1 I t 1 >Х 1 О I a 0 I !» Э 1 Lt I» I Л U! ! 1 Ф t М С- ! 1 1 ! 1 1 >Х З О Z У (Х Л 0 (Х ФС 0 u a r! б I ! б Э 44 1 1 I 1 I 4 1 1 1 I I 1 1 Ф ) 1 1 1 I I Ф I 1 1 1 1 Ф 1 Ф 1 Ф I Ф 1 I 1 б I I 1 1 I ф Ф Ф х а а э C X ОЪО» ЛсО ф I ,(б 1 ° >, б 1 п5 1 1 Э Ж 1 х Q) 4 Ц ОФ 1 О, 1 I 1 I 1 1! 1 1 I ! 4 I 1 1 ! б t 1 1 I ! ! 1 1 ! I б Ф 1 ! 1 4 а 3 5 л I а Сб ЮФ I ° 1 Lt Р а I (I! а 1 0 1 I» I Э Ф Х I Z I В 1 X 1 Cf 1 0 t Х I Ф ! У ! Ф Ф ((t 1 (0 б 0 1 СХ 1 ! Ф Ln O ((Ъ Л СЧ О М CIL б» М О О М ОЪ |О ф О б» М О > а а «> а МО \(4 OМ М(Ч М CV Мм (Ч (Ч Ммб >\|О an |О an л Ln л Ln |О |О |О |О |О |О |О |О |О |О О |О (ФЪ Ю». CO Ln(Ч (бЪ(Ч ОЪ>О СЧ ОЪ ОЪЛLAО СЧ ОЪ|Л а а ChМОМО МО WWWЛфф Лф4 МММф ффф CO (O ОЪф ОЪ ф ОЪ ф CO (О CO СО СО СО ф ф CO CO CO CO CO ф ф CO ОЪ О ф ОЪ ф ф Л ОЪ О Л ф ОЪ ОЪ ф Л ОЪ ОЪ М -Ф М М М М М М М М б"\ М М С Ъ М М М М М М ((Ъ ОЪ ОЪ ОЪ ф М О О D О О а N м сч сч О N co сч (ч В(ъ л Ln(xl (тъсО ОЪ л >,О |О Ф |О |О |О |О N >O |О |О Л |О |О |О |О |О ОЪ 4 t Ф I 1 I 1 I 1 б Ф б Ф 1 Ф 1 I 1 I I I ! I 1 1 I Ф Ф Ф I 1 I I I I 1 I Ф 1! ! t (Ч (Ч 1 1 1 t I б с | 1 б (Ч 1 (Ч! Ф (Ч (Ч Ф 1 I 1 I Ф М 1 t Ф t СЧ 1 (Ч 1 б I (Ч 1 1 t ! М б б ! (Ч 1 1 I сЧ Ф 1 N (Ч б 1 I 1 I е- М I I I ! Ф сЧ 1 1 1 (Ч I 1 ООООООО)ООООООООООО I I I I ОООООООООООООООО О (Чф(Чф(Чф(ЧООООООООО I I I О О Ъ |О ОЪ |О О Ъ |О О\ CO CO CO ф ф CO (О CO ф CO Э 44 1 1 I Ф 1 I I I 1 1 I 1 1 1 Ф б I 4» 1 I Ф t 1 1 1 I 1 Ф Ф 1 Ф Ф ! ОЪО СЧ М ((Ъ|О ЛСО ОЪО - СЧ МФ а|О ЛСО an|Î|Î>О|О|О|О|О|О|О >О Л ЛЛI Ф ЛЛN Л 1618755 1 аМ 4 В « -аа(««б а t ОЪ ! lIl ! lA 1 ! 1 Ц,М( т! сп m 1 1 о lO О и *-о (т ZYtO в 4- а Фо(. (Ц ао X 0«0 l 1 > И Ф >> Ф У»4 X X сеи I 1 «>t I I 1 4 1 g I «ч «>4 1 1 1 в х t- X (оа ! 1 ! o 1 1 ! Я ст 1 1 I 1 1 1 1 ! 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 O I D ! «0 I Ь 1 I D 1 ! о I 1» о 1 С 1 Л .1 I ! 1 1 1 1 б lO х Ф 4О о «-Т I 1 lO t o 1 1о X Е в т 11 и I «0 1 tC т с tO Л о 1аи tc 3XZ о о т ч Ф (в 1 1 >Х о ао ! I- Ф. v t-! лv Ц Ц«! ! З М в ч X 0 Z 1» t ° I 1 1 В Ф tca ва(1ÅÂ4=ËÕX 1 В«;XXЕI-%XI азхaв>oeт t m m x L- t- a o 1 1 4 1 В 1 СЪ 1 Р Ло Z 41 В lO В 41-аа О О со 1 >Х о а о 1 1- Ш I V 1» (лv >т 2I t" т х ! >X х о v a 1 М t 1 1 I 1 t 1 x a I C1В 1 C: Е 1 д 1 1 з;бva X e 4С 1 :т с 1 1 1 4О >444 1 X Й 1 3 EO 1 «0 X 1 О 1 V 1 В ! л в g,1 V 1 1 I I t Ю I Gl о 1 4>t C 1 «I; 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 d4> 1 1 ° I X 1 V I lO 1 1 а 1 1 L 1 lg в a о I Z I 4»! X 1 Ф 1 Ф I Y в Ч(В X! 4« t Ч 1 и 4 1 1 1 ! 1 1 1 l 1 ! t .>44 1 т 1 44 о 1 1 II т I Ф о с о 1 Л 1 ОЪ 1 1 I I ! I I I 1 ! «о л Об«О 1 «000 1 1! «0m ! м ! I «0О 1 « ъОC0 1 ««Ъ «б\ 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 I t 1 1 1 1 1 1 1 1 t 1 1 1 1 О I О 1 00 I! 1 I 1 4 1 1 1 >1 I б 41 1 I 1, м-а 00 00 1
