Состав индикатора для определения органических гидроперекисей

 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к составам индикатора для определения органических гидроперекисей. С целью повышения стабильности состава он содержит следующие компоненты, мас.%: бипиридинат оис-ацетилацетонат кобальта (2+) 3,5- 6,0; пиридин 2,6-5,8; толуол остальное . Состав обладает значительно более высокими сроками годюсти и стабильностью к воздействию света и температуры , требует в 3 раза меньших затрат времени на приготовтение по отношению к известному составу. 5 табл. SS

ÄÄSUÄÄ 1642337

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

01 N 21/,>8

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4638226/04 (22) 16. 01.89 (46) 15.04.91. Еюл. ¹- 14 (71) Государственный научно-исследовательский институт по химмотологии (72) В.M. Некипелов, Е.А. Кунина, О,II, Линникова, 1 .С. Алешина и Л.Л. Калинин (53) 543.42.063(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 172318, кл. С 01 N 31/22, 1965.

EISS 11,J, Giesecke P, Anal. Chem, 31,1558, 1959.

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в нефтехимической и химической промышленности для контроля качества применяемых углеводородов, в частности для определения наличия в углеводородах органических гидроперекисей..

Цель изобретения — повышение стабильности состава.

Пример. Состав индикатора для определения органических гидроперекисеи готовят следующим образом: берут навеску 0,9 г бипиридината бисацетилацетоната кобальта (ZZ), добавляют к ней 0,84 см пиридика и растворяют полученную смесь в 19,4 см

Э толуола.

Приготовлены несколько образцов (см. табл. 1), которые прошли испыта(54) СОСТАВ ИН>ЧИКАТОРА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОР ГАНИЧЕ С1ИХ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к составам индикатора для определения органических гидроперекисей. С целью говышения стабильности состава он содержит следующие компоненты, Mac.%: бипиридинат оис-ацетилацетонат кобальта (2+) 3,56,0; пиридин 2,6-5,8; толуол остальное. Состав обладает значительно более высокими сроками годности и стабильностью к воздействию света и температуры, требует в 3 раза меньших затрат времени на приготовпение по отношению к известному составу. 5 табл. ние на стабильность. Оценивали стабильность предлагаемого индикатора по количеству суток хранения на свету при 25+5 С, в течение которых он не менял своего состава. Контроль за постоянством состава осуществляли по изменению оптической плотности на длине волны = 600 нм образцов смесей, которые для этой цели спектрофотометрировали в диапазоне длик волн

450-800 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 1 мм. Результаты>испытания приготовленных смесей на стабильность представлены в табл. 2.

Как видно из табл. 2, при содержании пиридина 2,6 мас,% стабильность состава предлагаемого индикатора сохраняется в течение 5 сут, т.к, только

1642337 после этого периода времени происходит рост значений оптической плотности смеси М- 2.

При понижении концентрации пириди5 на стабильность состава индикатора (смесь N - 1) резко уменьшается. При увеличении содержания пиридина стабильность состава сохраняется в течение 30 сут (смеси М - 3, 4) и более (смесь N - 5). На основании этих данных значение 2,6 мас.Х принято в качестве нижнего предела содержания пиридина в составе индикатора, В качестве верхнего предела содер- 15 жания пиридина принято значение

5,8 мас.Х, Нижний предел содержания комплекса Со (1Т) 3,5 мас.Х выбран иэ соображений обеспечения достаточной окра- 20 шенности анализируемых проб, что соответствует оптической плотности не менее 0,2 для длины оптического пути 1 мм. Верхний предел содержания комплекса Со (II) 6,0 мас. Х близок к значению предельной растворимости этого комплекса в толуоле, Поэтому увеличение содержания комплекса Со (II) выше предлагаемого предела приводит к диспергированию индикатора, что неже- 30 лательно с точки зрения его использования в аналитической практике.

Б результате взаимодействия индикатора с гидроперекисями происходит постепенное изменение цвета пробы с красного на зеленыи, что говорит об изменении валентности кобальта, входящего в состав индикатора. Чувствительность и точность анализа содержания органических гидроперекисей в анализируемых углеводородах определяется точностью измерения концентраций соединении Со + и Cc, где происхо + дит изменение состояния ионов металлов, следовательно, предлагаемый ин-. 1 . дикатор не уступает известному по своим аналитическим возможностям, т,е, по точности.

Для определения органических гидроперекисей в образцах углеводородов вводят индикатор в количестве, не превышающем 10Х объема анализируемой пробы, и.через некоторое время, достаточное для изменения окраски индикатора, фотометрируют, При содержании органических гидроперекисей больше

О, 12 моль/дм анализируемый обра- .

3 зец разбавляют в .несколько раз толуолом. Результаты определения различных органических гидроперекисей представлены в табл. 3.

Перечисленные в табл. 3 органические гидроперекиси вводили весовым способом в предельный углеводород декан, а определяли спектрофотометрическим способом с использованием предложенного индикатора.

Сравнение результатов анализа органических. гидроперекисей, полученных с применением предлагаемого индикатора, прототипа и широко используемого иодометрического метода, приведены в табл. 4.

Приведенные в табл. 5 данные демонстрируют преимущества предлагаемого индикатора по сравнению с известным.

Из табл. 5 следует, что состав предлагаемого индикатора для определения органических гидроперекисей обладает значительно более высокими сроками годности и стабильностью к воздействию света и температуры, а также требует в 3 раза меньших затрат времени на приготовление по отношению к прототипу..

Формула и з о б р е т е н и я

Состав индикатора для определения органических гидроперекисей, включающий ароматический углеводород и реагент, отличающийся тем, что, с целью повышения стабильности состава, он содержит в качестве реагента бипиридинат бис-ацетилацетонат кобальта (II) и пиридин и в качестве ароматического углеводорода — толуол при следующем соотношении компонентов, мас.l:

Бипиридинат бис-ацетилацетонат кобальта (II) 3,5-6,0

Пиридин 2,6-5,8

Толуол Остальное

1642337

Таблица 1

Компоненты смесей, мас. Е

Образцы смесей

Т г

) 4 } 3

2 3

4,4

Пиридин

Бипиридинат бис-ацетилацетонат кобальта (II)

Толуол

0,85

2,6

5,8

7,7

2,40

96,?5

6,0

88i20

4,9

90,7

3,5

93,9

7,3

85 0

Таблица 2

Сутки хра— нения

Оптическая плотность D образцов смесей прп Я = 600 нм

2 3 (4 3

Та блица 3

Органическая Содержание гидроперекиси моль 22дм

1 гидроперекись —

Получено с использованием заявленного

Введено состава

Гидроперекись кумола

Гидроперекись трет-бутила

Гидроперекись бензоила

0,04

0 05

0,01

Таблица 4

Индикатор

Введено гидроперекиси кумола, ммоль/дм

Предлага — Прототип Иодид емый калия

5

10.

35 д, 0025

О, 008

0,04

0,08

0,09

0,025

0,16

0,22

0,31

0,35

0,37

0,43

0,50

О, 0025

О, 0079

0,037

0,078

0,088

0,0241

0,23

0,23

0,25

0,31

0,36

0,40

0,42

0,44

0,30

0,30

0,30

0,30

0,30

0,30

0,30

0,32

0,037

0,049

0,008

0,003

0,0085

0,042

0,О8З

О, 091

О, 0249

О, 0026

0,0079

0,037

0,073

0,085

0,025

0,37

0,37

0,37

0,37

0,37

0,37

0,37

0,38

0,45

0,45

0,45

0,45

0,45

0,45

0,45

0,45

1642337

Таблица 5

Прототип

Показатели

Предлагаемый состав

Условия хранения: температура, С воздействие света

Срок годности индикатора, сут, при выполнении условий хранения

Затраты времени на приготовление индикатора, мин: приготовление 0,24 мас.% раствора наатената циркония в бензоле приготовление 0,5 мас,% раствора трихлоруксусной кислоты в бензоле приготовление бензоиллей24 «+1

В темноте

25+5

На свету

20

Отс.

Отс. кометиленового синего (растворяют 0,005 r кра- сителя в 1000 см бензола) ,смешение 20 см 0,5%ного раствора трихлор3 уксусной кислоты, 0,3 см

24K †íî раствора нафтената циркония, 1 см раст9 вора лейкокрасителя приготовление 4,9 мас.% раствора бипиридинат бис-ацетилацетоната кобальта (1?) в толуоле, содержащем 4,4 мас.% пиридина

Всего

Отс.

Отс.

Отс.

Составитель С. Хованская

Редактор M. Циткина Техред Л.Олийнык Корректор Л. Патай

Заказ 1142 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035,;:осква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðîä, ул. Гагарина,101