Способ количественного определения алифатических дисульфидов
Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению алифатических дисульфидов в нефтепродуктах и других органических веществах. Цель - повышение селективности определения. Анализируемую пробу растворяют в предельном алифатическом углеводороде, обрабатывают раствором бромида циннга в органическом растворителе, отделяю органическую фазу, добавляют хлороформ , смесь пикрата натрия и нитрата серебра, содержащую 0,01-0,1 моль/л ионов пикрата и 0,025-0,1 моль/л ионов серебра при pri i-8, отделяют органическую фазу с последующим ее фотометрированием. СпосоЬ позволяет при достаточно низком пределе обнаружения (10 моль/л) повысить селективность обнаружения алифатических дисульфидов. 1 табл. (О КЛ
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51) G 01 N 21/78
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н A BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4638920/04 (22) 17.01.89 (46) 15.04.91. Бюл, ¹ 14 (71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Бело-, русского государственного университета им. В,И. Ленина и Белорусский государственный университет им. В.И. Ленина (72) С.ч>, Авторское свидетельство СССР № 1041927, кл. G 01 N 21/78, 1983. (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕ ЛЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИСУЛЬФИДОВ (57) Изобретение относится к аналиИзобретение относится к аналитической химии органических соединений и может быть использовано для селективного и чувствительного определения алифатических дисульюидов в нефтепродуктах и других органических веществах. Целью изобретения является повышение селективности определения. Пример 1. Навеску анализируемого образца, содержащую 0,30 мг дипропилдисульфида и 0,06 мг примеси дипропилсульфипа, доводят углеводородом (октаном) до 10 мл. Полученный раствор дважды обрабатывают 5 мл „,SU„„1642338 А 1 тической химии, в частности к количественному определению алифатических дисульфидов в нефтепродуктах и других органических веществах. Цель повышение селективности определения. Анализируемую пробу растворяют в предельном алифатическом углеводороде, обрабатывают раствором бромид: †. цинка в органическом растворителе, огделяют органическую фазу, добавляют хлороформ, смесь пикрата натрия и нитрата серебра, содержащую 0,01 0,1. моль/и ионов пикрата и 0,025-0,1 моль/л ионов серебра при рН 5-8, отделяют органическую фазу с последуюыр м ее фотометрированием. Способ позвоу-,ет с0 при достаточно низком пределе обна— 4 Вунения т10 к1оль!лт пснысить селек- ((/) тивность обнаружения алишатических Лисулырипов. 1 табл. Ñ 5,5-молярного раствора бромида цинка в метаноле. После расслоения фазу уг леводорода отделяют и дважды промы-, С 4 вают 5 мл воды для удаления примесей метанола, Отбирают 5 мл углеводородной фазы, доводят хлороформом до 10 мл и приливают 1 мл водного раствора пикрата серебра, концентрация ионов пикрата и серебра в к..тором равна 0,91 и 0,025 моль/л при рН 8. Систему встряхивают 1 мин, затем органическую фазу отделяют, фильтруют через пористый бумажный фильтр и фотометрируют при длине волны 410 нм в кювете 10 мм. Со3 1642338 4 6 002 -4 С ° = -- — - — = 1 10 моль/л. 1200 Данные по определению алифатических дисульаидов, î — ðàæàþùèå воспроизводимость и правильность предлагаемого способа, представлены в таблице. Для растворения анализируемой пробь< следует использовать предельные жидкие алиаатические углеводороды, что связано с возможностью их использования для создания экстракционной системы благодаря несмешиваемости этих углеводородов с концентрированными растворами бромида цинка. Использование растворов бромида цинка, концентрация которых меньше 4,0 моль/л, приводит к получению за. вышенных результатов (пример 8 в таблице), Концентрацию же более 6,4 моль/л либо не удается получить,,. либо. растворы очень вязкие и, следовательно, неудобные для работы. 40 держание дипропилдисульфида составляет 0,28 мг. В качестве сравнительного раствора используется углеводородно-хлороформ5 ная смесь, насыщенная раствором пикрата серебра, Коэффициент экстинцин фотометрируемого соединения равен 1200. 11редел обнаружения дисульфидов в предла.гаемом способе рассчитан по фор6Ьр муле С 1TII 5 <. у где С вЂ” концентрационный предел обФМ наружения; 15 — стандартное отклонение фон нового сигнала (в данном случае равное 0,02); S — коэафициент инструментальной чувствительности (в данном случае это коэффициент экстинкции, равный 1200). Выбор концентраций ионов серебра и пикрата иллюстрируется .данными, приведенными в таблице. Использование меньших концентраций ионов серебра и пикрата приводит к неполному протеканию фотометрической реакции, а использование оольших концентраций ведет к перерасходу реагентов. 11редлагаемая величина рН оптималь на.Использование pkI меньше 5 ведет к частичному переходу в органическую фазу пикриновой кислоты и увеличению холостого опыта, а применение сильнощелочных сред не имеет смысла, Углеводородную фазу разбавляют хлороаормом ие менее чем наполовину для более полной экстракции фотометрируемого соединения в органическую фазу. Разбавление в большее число раз не оказывает существенного влияния на определение. Как видно из представленных в данных, применение предлагаемого способа позволяет при достаточно низком пределе обнаружения (10 моль/л) новы— 4 сить селективность обнаружения алифатических дисульаидов. Формулаизобретения Способ количественного определения алиаатических дисульфидов, включающий обработку анализируемой пробы химическим реагентом и фотометрирование, о тл и ч а ю щ и и с я тем, что,с целью повышения селективности определения, анализируемую пробу растворяют в предельном алиаатическом углеводороде, обрабатывают раствором бромида цинка в органическом растворителе, отделяют органическую фазу, добавляют хлороформ, смесь пикрата натрия и HHTDRTB серебра, содержащую 0,01-0,1 моль/л ионов пикрата и 0,025-1.1,1 моль/л ионов cepebpa, при рН 5-8 отделяют органическую фазу .с последующим ее фотометрированием. 1642338 ОС О О Х Э Х сс\ Г» E Е 1! ОООО d4 С4 Г С 4 CO СЧ 1 1 1 А СГГ Р 4 v е х О1 О1 Ю ъо л о Ф . Ф Ю Х) С! О\ Г С! О\ С! QO C 4 Cl I E 1 Э IL Х 54. O ОЭОО4. I & О О Х л Ю ХООО О С4 СГГ Л О О- — O O О ХО О ХО О ХО О-Г ГГ СЧ СЧ вЂ” СГ! Л СГ OOQOOOQ ОХООХООХОО СО Г И Л СГГ CO Г 1 2 tf ФХ Pl Б Э ХЕ СЧ С4 СЧ СЧ С4 1 л о е 1 О О О О ю IO СГ O Cd Х СГ O С 4 С) Cd со а со О С:Г I а э IU С4 Х o9z Cl СЧ Cl Г 1 О Ю О Cl 1 1 1 Х ! О Э 1 Х О I» О С4 :7 4:Г О С Х I О Ц X ГС Е Х 44 О Х ъ < u X Х СГГ О Й Х Х cd 1-с- а С О P 44 Ц Х I сс Х 1 1 О е е ь4 Х W Х Х C О Я (е 44 О Х ! О I 1 Ц И Х cd v x х а Э Ql 4 X cd d4 С) Ql х Х О Х х е Ql 44 ! Х W u! —CQ ГО g cd Х Е Э Z Х Д: Гц О О V О Х сс4 Г Н Ъ СГ\ СО O ССГ Ul сс\ СЧ СО С 4 Э Э 4I 44. Ц С\ О Е2 О О О О I 1 Ц Q,СГ cd CQ О > Х 4 СО Х О 9 X О О О Г СО Г Ю О О С \ O О О СО О М q Д О О Х Х. I О Ц а . Е О g е Х Ц О Х й(1 О cd О Х Ц Х Э ъ Э О 4 Х Х Х и С С СГ1 С:1 tj I I I х а 1 О. Э 1 И X cd I Х О Х Х Х =1 а 1,.... О ХХ СС 1 IO I О Ql cd Х I I I Х N О Х I d4 Д I О У Х Г kt О Е Й Х Р С О ! 1 С4 Х е М О СЧ СЧ С1 С! I Х 1 Х 1 t( е х 9 цыц .ц Р Х > Х О O О О О 5 Г= СС С Г: ХХ ХХ "О л
