4-изопропилтиометил-1,3-дитиолан-2-тион в качестве катализатора разложения гидропероксида кумола до ацетона и фенола

 

Изобретение касается сероорганических соединений, в частности 4-изопропилтиометил-1,3-дитиолан-2-тиона, который может быть использован как катализатор разложения гидропероксида кумола до ацетона и фенола. Цель - создание более эффективного катализатора. Синтез ведут реакцией 0-этилксантогената натрия с 1- изопропилтио-З-хлорпропанолом-2 при кипячении (1 ч). Выход 68%; n20 D 1,6609; d204 1,2593; брутто-ф-ла C Hi2S4. Использоние нового соединения в таком же количестве , как известного, позволяет снизить температуру разложения до 60°С при сокращении при этом периода индукции и увеличении скорости реакции. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ сОциАлистическиХ

РЕСПУБЛИК ((9) ((() (s(>s С 07 D 3

ГОСУДАРСТВЕННЫ И КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

В (21) 4692587/04 (22) 18.05.89 (46) 15.05.91. Бюл. й. 18 (71) Уфимский нефтяной институт (72) P.Ô.Èøòååâ, О.Б.Зварыгина, В.К,Гумерава, Э.М.Курамшин, С.М.Калашникова и У.Б.Имашев (53) 547.738 (088.8) (56) РЖХим, 1974, 20Н 107П.

Авторское свидетельство СССР

М 1444335, кл. С 07 С 154/00, 1088. (54) 4-ИЗОПРОПИЛТИОМЕТИЛ-1,3-ДИТИОЛАН-2-ТИОН В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА РАЗЛОЖЕНИЯ ГИДРОПЕРОКСИДА

КУМОЛА ДО АЦЕТОНА И ФЕНОЛА

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к 4-изопропилтиоме ил-1,3-дитиопан-2-тиону формулы

Г Т СН25СЖСНЗ) 1

S- 5

S который может быть использован как катализатор разложения гидропероксида кумола да ацетона и фенола.

Известны соединения аналогичной структуры, например ал килентритиокарбонаты формулы -р

01)

Известна также соединение — О-фенилS-пропилтиокарбонат формулы

©-освсн,сн,сн, ш

II

О близкое по значению к новому соединению (57) Изобретение касается сероорганических соединений, в частности 4-изопропилтиометил-1,3-дитиолан-2-тиона, который может быть использован как катализатор разложения гидропероксида кумола до ацетона и фенола. Цель — создание более эффективного катализатора. Синтез ведут реакцией О-этилксантогената натрия с 1изопропилтио-3-хлорпропанолом-2 при кипячении (1 ч), Выход 68%; и О 1,6609; d 4

1,2593; брутто — ф-ла СТН(234, Использоние нового соединения в таком же количестве, как известного, позволяет снизить температуру разложения до 60 С при сокращении при этом периода индукции и увеличении скорости реакции. 1 табл.

Однако применение О-фенил-S-пропилтиокарбоната в качестве катализатора разложения гидропероксида недостаточно эффективно, так как для достижения высоких скоростей реакции и низкого периода индукции необходима температура 80 — 90 С и концентрация катализатора (3 — 5) ° 10 моль/л, -3

Целью изобретения является выявление нового соединения из класса 1,3-дитиолан-2тионов, которое может быть использовано в качестве эффективного катализатора разложения гидропероксида кумола до ацетона и фенола.

Пример. В кругподонную колбу на 250 мл загружают 19,3 г О-этилксантогената натрия (натрий О-этилдитиокарбонат), 11,3 г

1-изопропиптио-3-хлорпропанола-2 и 150 мл

1,4-диоксана. Ракционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч, охлаждают, отфильтровывают, фильтрат упаривают при пониженном давлении, экстрагируют гексаном по 50 мл 5 — 6 раэ, Объединенные

* Исходная концентрация катализатора, ** Исходная концентрация гидропероксида кумола.

Составитель Т,Власова

Редактор Л.Веселовская Техред M,Ìîðãåíòàë Корректор M,Màêñèìèø{-íåö

Заказ 1498 Тираж 246 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 гексановые вытяжки упаривают при пониженном давлении на горячей водяной бане.

В кубе остается 10,2 r 4-изопропилтиометил-1,3-дитиолан-2-тиона (выход 68 ), 4-Изоп роп илтиометил-1,3-дити ол а н-2тион представляет собой вязкую желтую жидкость, содержание основного вещества

98, и D=1,6609; d 4=1,2593, MRp: вычислено 64,83; найдено — 65,85.

Вычислено, %: С 37,46; Н 5,39; S 57,15.

С7Н 1284

Найдено, : С 37,40; Н 5,43; S 57,17.

ЯМР Н, д, м.д.: 1,22 д, (ЗН, СНз); 2,64 м, (1H, CHS), 3,03 м, (2Н, CH2S); 4,04 м. (2Н, СН25С(Я)); 4 62 м, (1Н, CHSC(S)).

ЯМР С д, м.д,: 23,7 кв. (СНз); 33,2 т, (CH2S); 35,6 д. (СН); 47,2 т, (CHzSC(S)); 60,3 д. (CHSC(S)), 226,5 с, (C(S)), Для синтезированного 4-изопропилтиометил-1,3-дитиолан-2-тиона была проверена каталитическая активность в реакции разложения гидропероксида кумола. {3пь{ты проводили при 60 и 80 С в стеклянном реакторе, растворитель — хлорбензол. За разложением гидропероксида следили иодометрически. Реакция проходит в два этапа: сначала в течение времени т(период индукции) медленно, затем быстро, со скоростью ч. Новые порции гидропероксида, добавленные в реактор после завершения разложения предыдущей порции или при быстром течении реакции (т,е. после завершения периода индукции), разлагаются сразу быстро без медленной. стадии, Результаты испытаний 4-изопропилтиометил-1.,3-дитиолан-2-тиона в качестве катализатора разложения гидропероксида кумола представлены в таблице.

5 В результате катализированного 4-изопропилтиометил-1,3-дитиола н-2-тионом разложения гидропероксида кумола образуются фенол и ацетон с количественным выходом, 10 Из результатов, приведенных в таблице, видно, что каталитическая активность 4-изопропилтиометил-1,3-дитиолан-2-тиона в реакции разложения гидропероксида кумола значительно выше, чем известного катализа15 тора О-фенил-$-пропилтиокарбоната. Так, при температуре 80 С использование соединения в значительно меньших концентрациях, чем известного катализатора, позволяет снизить период индукции и увеличить ско20 рость разложения гидропероксида. Использование соединения I в таком же количестве, как известного катализатора, позволяет снизить температуру разложения до 60 С, при этом период индукции меньше, а скорость

25 значительно больше, Формула изобретения

4-Изоп роп илтиометил-1,3-дитиолан-230 тион формулы — C({ S{-1 (C () (1 2 32

S-q- S в качестве катализатора разложения гидропероксида кумола до ацетона и фенола.