Способ получения экстрагента палладия или платины из кислых растворов

 

Изобретение касается сероорганических веществ, в частности получения экстрагента палладия или платины из кислых растворов. Цель - упрощение и удешевление процесса. Его ведут конденсацией ацетона, формальдегида и меркаптансодержащего вещества - нефтяного газоконденсата, содержащего 0,05 - 0,6 мас.% меркаптановой серы, в присутствии каталитического количества хлорида триэтилбензиламмония в течение 5 - 15 мин. Последующую экстракцию целевого продукта ведут 60 - 85%-ным раствором серной кислоты. При этом лучше использовать массовое соотношение нефтяного газоконденсата и хлорида триэтилбензиламмония 100 : (0,2 - 0,1). Конденсацию ведут в присутствии также едкого натра в водно-спиртовой среде. Эти условия обеспечивают удешевление процесса за счет использования не индивидуальных меркаптанов, а содержащих их продуктов. Получаемый экстрагент - концентрат кетосульфидов позволяет селективно и быстро (3 мин) выделять из азотнокислого раствора, содержащего 2<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">3</SP> мг/л серебра и 10 мг/л палладия, со степенью извлечения 99,99% (серебро экстрагируется в меньших количествах, фактор разделения AG/PD составляет 5<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">5</SP>. 5 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (е9),(I! ) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4715657/04 (22) 29.05.89 (46) 07.08.91, Бюл. 3Ф 29 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР (72) Н.К.Ляпина; А.Д.Улендеева, P.P.Салихов, Г.А.Толстиков, В.P.Грунвальд, В,Л.Ященко, В.И.Настека и А.И.Бердниko8 (53) 547.269.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

%558909, кл. С 07 С, кл. 149/14, 15.11.74. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКСТРАГЕНТА

ПАЛЛАДИЯ ИЛИ ПЛАТИНЫ ИЗ КИСЛЫХ

РАСТВОРОВ (57) Изобретение касается сероорганических веществ, в частности получения экстрагента палладия или платины иэ кислых растворов. Цель - упрощение и удешевление процесса. Его ведут конденсацией ацетона, формальдегида и меркаптансодержащего вещества-нефтяного газоконденсата, соИзобретение относится к способу пол- . учения экстрагента палладия или платины из кислых растворов.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения индивидуальных у"кетосульфидов. заключающийся в том, что соответствующий кетон подвергают конденсации со смесью формальдегида и соответс вую ще го мерка пта на (С)-Cs) в присутствии едкого натра в водно-спиртовой среде при 20-60 С.

К недостаткам известного способа относится его сложность и дороговизна, так как (м)ю С 07 С 323/22, С 01 G 55/О держащего 0,05-0,6 мас. ф меркаптановой серы, в присутствии каталитического количества хлорида триэтилбензиламмония в течение 5-15 мин. Последующую экстракцию целевого продукта ведут 60-857ь-ным . раствором серной кислоты. При этом лучше использовать массовое соотношение нефтяного газоконденсата и хлорида триэтилбензиламмония 100,(0,2-0,1). Конденсацию ведут в присутствии также едкого натра в водно-спиртовой среде, Эти условия обеспечивают удешевление процесса за счет использования не индивидуальных меркап- танов, а содержащих их продуктов, Получаемый экстрагент-концентрат кетосульфидов позволяет селективно и быстро (3 мин) выде- Я лять из азотнокислого раствора. содержащего

2 10 мг/л серебра и 10 мг/л палладия, со степенью извлечения 99,99 (серебро экстрагируется в меньших количествах, фактор разделения Ag/Pd составляет 5 10 .1 з. п.флы, 5 табл.

00 в нем используют дорогие и ядовитые индиОд видуальные меркаптаны, которые сложно . получают в промышленных масштабах.

Цель иеооретения упрощение и удешевление процесса.

Поставленная цель достигается получе- а нием кетосульфидов путем конденсации ацетона со смесью формальдегида и газоконденсата или нефти, содержащих меркаптановую серу(0,2-0,6 мас. $), в водно. спиртовой среде при комнатной температуре в присутствии едкого натра и триэтилбенэиламмоний хлористого (ТЭ БАХ) с последующим выделе1668357

Таблица1

Компоне с нием целевого продукга экстракцией 6086%-ной серной кислотой. Конденсация протекает в течение 5-15 мин при массовом соотношении газоконденсат (нефть); ТЭ БАХ, равном 100:0,02 — 0,1.

В способе используют составы газоконденсатов, приведенные в табл,1

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, вно cAT 0,5 г едкого натра и 2,5 г дистилли, рованнойой воды. Смесь перемешивают до растворения едкого натра и в колбу при . перемешивании подают 100 r газоконденсата состава 1, содержащего 0,4 мас.% маркаптановой серы, 2,5 г иэопропилового спирта, 0 375 r параформа, 1,1 г ацетона и

0,06 r ТЭ БАХ. Смесь перемешивают до полной конверции меркаптанов, Контроль на полноту реакции меркаптанов проводят методом потенциометрического титрования аммиакатом азотнокислого серебра, Результаты анализа свидетельствуют о том, что конверсия меркаптанов составляет 9899 мас.% в течение 5,15 мин, Остаточное содержание меркаптанов в смеси не превышает 0,004-0,008 мас,%. Затем реакционную смесь переносят в делительную воронку и после расслоения нижний слой отделяют, Продукт, оставшийся в воронке, отмывают до нейтральной реакции и сушат.

Затем продукт обрабатывают 30 мл, серной кислоты 86 -ной концентрации. После отстоя фазы разделяют, В кислотную фазу добавляют 150 мл охлажденной до 1 — 5 С воды. Смесь отстаивают 3 ч. После этого нижний .кислотный слой отделяют, оставшийся в воронке концентрат кетосульфидов отмывают водой до нейтральной реакции и сушат сернокислым магнием, Выход кетосульфидов на исходный газоконденсат составляет 2,50 г (2,5 мас. ), Сера сульфидная составляет 9,5 мас,%.

Результаты реакции конденсации газоконденсатов и нефти

Результаты выделения кетосульфидов

86 -ной серной кислотой из газоконденсатов и нефти приведены в табл,3

Результаты по конверсии меркаптанов газоконденсата состава 2 в зависимости от глеводороды

Алкановые

Нафтеновые

Ароматические

Сеооооганические соед времени перемешивания при оптимальном соотношении реагентов приведены в табл,4.

Влияние концентрации водных раство5 ров серной кислоты на выход кетосульфидов при выделении из газоконденсата состава 1 отражено в табл,5

Испытания показывают, что кетосульфиды эффективно экстрагируют палладий и

10 платину из солянокислых и аэотнокислых растворов (извлечение составляет 99,99 %).

В то же время, серебро экстрагируется в значительно меньших количествах, Для экстракции используют 0,1 M раствор кето15 сульфидов в хлороформе.

Пример 2. К 10 мл 0,1 н, азотнокислого раствора, содержащего 2 10 мг/л серебра и 10 мг/л палладия добавляют 10 мл 0,1 М раствора кетосульфидов s хлороформе и

20 проводят экстракцию в течение 3 мин, Фазы разделяют. За одну ступень экстракции фактор разделения Ag/Pd составляет 5 10 .

Таким образом, концентрат кетосульфидов позволяет селективно экстрагировать

25 один иэ металлов иэ их смеси и проводить разделение.

Формула изобретения

30 Способ получения экстрагента палладия или платины из кислых растворов конденсацией ацетона, формальдегида и меркаптана в присутствии едкого натра в водно-спиртовой среде, о т л и ч а ю щ и й35 с я тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, в качестве меркаптана используют газоконденсат (нефть). содержащий меркаптановую серу 0,05-0,6 мас.% и процесс проводят в присутствии каталити40 ческого количества хлористого триэтилбенэиламмония в течение .5-15 мин с последующим выделением целевого продукта экстракцией 60-86 -ной -серной кислотой.

45 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при массовом соотношении газоконденсат (нефть):хлористый триэтилбенэиламмоний, равном соответственно 100:0,02-0,1.

1668357

Таблица 2

Газоконденсат состава 2.

Нефть

"т Газоконденсат состава 1.

Таблица 3

Таблица 4

Таблица 5

Составитель Т.Власова

Техред М.Моргентал Корректор О.Ципле

Редактор Н.Яцола

Заказ 2624 Тираж 24У Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35; Раушская наб.. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101