Способ очистки углеводородного сырья от меркаптанов

 

Изобретение касается нефтехимии, в частности очистки углеводородного сырья от меркаптанов. Цель - повышение степени очистки. Для этого обработку сырья ведут КОН и метанолом при комнатной температуре в присутствии диметилсульфоксида или диметилформамида, взятых в количестве 75-95 об.% в расчете на их смесь с метанолом , при молярном соотношении КОН и меркаптана 1-1,1:1. Эти условия повышают степень очистки от меркаптанов до 99,99 против 30% в известном случае. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si)s С 10 G 19/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4690611/04 (22) 12.05,89 (46) 30.11.91. Бюл. М 44 (71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им. В.И.

Ленина и Белорусский государственный университет им. В.И. Ленина (72) C.M. Лищев, И,B. Мельситова и С.Ф. Фурс (53) 665,662.3(088,8) (56) Патент США N. 3513088, кл. 208-189, 1970.

Патент США М 4404098, кл. 208-235, 1983.

Изобретение относится к способу очистки углеводородного сырья от меркаптанов.

Целью изобретения является повышение степени очистки углеводородного сырья от меркаптанов.

Изобретение предусматривает проведение очистки углеводородного сырья от меркаптанов путем экстракционной обработки смесью 75 — 95 об. диметилсульфоксида (ДМСО) или диметилформамида (ДМФА) и 5 — 25 об.% метанола, содержащей гидроксид калия, при молярном соотношении гидроксид калия: меркаптан, равном

1,00 — 1,1:1. Обработку проводят при комнатной температуре.

Регенерацию растворителя осуществляют путем обработки углекислым газом с последующей экстракцией меркаптанов петролейным эфиром, „„Ы „„1694625 А1 (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛ Е ВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ОТ МЕРКАПТАНОВ (57) Изобретение касается нефтехимии, в частности очистки углеводородного сырья от меркаптанов. Цель — повышение степени очистки. Для этого обработку сырья ведут

КОН и метанолом при комнатной температуре в -присутствии диметилсульфоксида или диметилформамида, взятых в количестве 75 — 95 об, в расчете на их смесь с метанолом, при молярном соотношении КОН и меркаптана 1 — 1,1:1. Эти условия повышают степень очистки от меркаптанов до 99,99 против 30% в известном случае. 1 табл.

Необходимой степени очистки можно добиться, варьируя либо объемное соотношение углеводородное сырье: полярная фаза, либо число экстракций.

Пример 1, К 100 мл декана, содержащего 0,5 мэс.% гексилмеркаптана, добавляют смесь 32 мл ДМСО и 8 мл метанола, содержащую 0,25 г гидроксида калия (малярное соотношение меркаптан:гидроксид калия равно 1:1,05), и встряхивают 2 мин.

Фазы разделяют, углеводородную фазу промывают 20 мл воды. Содержание гексилмеркаптана в декане составляет 0,0001 мас.%, степень очистки — 99,98 .

Пример ы 2 — 12. Обработку проводят аналогично примеру 1. Состав полярной фазы и результаты очистки приведены в таблице.

Пример 13. К 100 мл декана, содержащего 0,5 мас.% гексилмеркаптана, добавляют 50 мл водно-метанольного раствора

1694625

Содержание меркапта- Степень оиинов в сырье,иас.д стки

Неркаптан

Состав поляоной фазы, о6.2

Ноляриое соотношение гилПример Сырье

Ло Виист- После ки очистки

1 роксиа калия: иеркаптан т

Нета ДНСО ДНфд ноп

99,98

0,0001

0,0004

0,001

0,5

0,8

1,05:i

20 аО

20 80

Гексилиеркаптан

Децилмеркаптан

1 Декан

2 Лодекан

1, 05:1

1, 05:1

1,1:1

1,1:1

1,1:1

i,1:1

1,1:1

1,1:1

1,1:1

1,0:1

1,2:1

1 г05:1

99,95

99,9

99,8

99, 75

1,0

3 ГексаДекан Додецилмеркаптан

О, 001

О, 002

О, 008

0,0003

0,0004

0,04

0,02

0,025

0,0065

0,08

0,5 оО

Гексипмеркаптан

Децилнеркаптан

4 Декан

5 йоде к ан

0,8

99,2

99,9

99,92

96,95

97,5

97,5

99,35

83,4

1,0

6 Гексадекан Додецилнеркаптан 20

0,3

0,5

О,д

10 90

15 75

25

То we

То же

Децилмеркаптан

То же

7 То же

8 То we

9 Додекан

10 То ж

0,8

80

1,0

1,0

11 Гексадекан Додеципмеркаптан 20

То же

Гексилмеркгптан

12 То we

13 Декан

0,5

Водный раствор нетанола

14 Дизельное топливо

Неркаптаны с разпицнои длинен угпеволоролного радикала, в том числе С» и выше з

0,0001 99,99

0,07 30

G,l

10 90

Оорный раствор метанола

G,!

То же

15 То же

Составитель М. Колесникова

Редактор М, Недолуженко Техред M.Moðãåíòàë Корректор M. Щароши

Заказ 4129 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 (10 об. jf, воды и 90 об.g метанола), содержащего 0,25 r гидроксида калия. Встряхива. ют систему 2 мин. Фазы разделяют, углеводородную фазу промывают 20 мл воды. Содержание гексилмеркаптана в декане составляет 0,08 мас. jf, степень очистки

83,4 .

Пример 14. 100 мл дизельного дистиллята, содержащего 0,1 мас. $ меркаптанов, обрабатывают, как в примере 1, 40 мл

0,11-молярного раствора гидроксида калия в смеси ДМСО и метанола (36 мл ДМСО и 4 мл метанола). Степень очистки 99,99 .

Пример 15. 100 мл дизельного дистиллята, содержащего 0,1 мас. меркаптанов, обрабатывают 40 мл 0,11-молярного раствора гидроксида калия в водно-метанольной смеси (10 об. (воды). Содержание меркаптанов в дизельном дистилляте после очистки составляет 0,07 мас, $, степень очиСтки 301)Ь.

Иэ представленных примеров следует, что избыток щелочи (молярное соотношение 1;1,20) не приводит к существенному увеличению степени очистки (пример 12) и ведет к перерасходу щелочи, а в случае диметилформамида способствует его разложению.

Очистка углеводородного сырья от мер5 каптанов (в том числе с углеводородными радикалами С5 и выше) известным способом с использованием водно-спиртовых растворов щелочи малоэффективна (примеры

13 и 15).

10 Использование настоящего способа позволяет повысить степень очистки угле водородного сырья от меркаптанов по сравнению с известным способом.

Формула изобретения

15 Способ. очистки углеводородного сырья от меркаптанов путем обработки сырья гидроксидом калия и метанолом при комнатной температуре, отл ича ющийся тем,что, с целью повышения степени очистки, обра20 ботку проводят в присутствии диметилсульфоксида или диметилформамида, взятых в количестве 75 — 95 об.; в расчете на их смесь с метанолом, при малярном соотношении гидроксид калия;меркаптан, 25 равном (1,0 — 1,1):1.