Способ получения хлорангидридовдитиофосфорной кислоты

 

I84863

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Сосетскик

Социалистическиа

Республик

1

1 с т

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 25Х.1965 (¹ 1008848/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗО.VII.1966. Бюллетень № 16

Кл. 12о, 26/04

МПК С Oif

Комитет пс делам изобретений и открытий при Сосете Министров

СССР

УДК 547.419.1 122 133-312.07 (088.8) Дата опубликования описания 11.Х.1966.

Авторы изобретения Н. К. Близиюк, П. С. Хохлов, Г. В. Доцев, Б. Я. Либман, А. И, Бейм и

В. Н. Троицкий

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ

ДИТИОФОСФОРНОИ КИСЛОТЫ

Предлагается способ получения хлорангидридов дитиофосфорной кислоты общей формуRO лы R.S) РС1, где R и R — алкил или арил, П

S путем взаимодействия алкил (арил) дитиодихлорфосфатов со спиртами или фенолами в органических растворителях в присутствии акцепторов хлористого водорода, например третичных аминов, или без акцепторов хлористого водорода и без органического растворителя

Полученные соединения могут быть использованы для синтеза пестицидных препаратов.

Примеры.

1. Получение о-бутил-s-бутилдитиохлорфосфата.

A. К раствору 0,05 г ° моль бутилдитиодихлорфосфата и 0,055 г моль бутанола в 60 мл бензола добавляют при перемешивании и температуре 35 — 40 С 0,05 г моль триэтиламина.

Реакционную массу выдерживают в этих условиях 5 час, охлаждают, отфильтровывают хлоргидрат амина, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют в вакууме и в остатке получают практически чистый продукт с1 1,1226, п

1,5161. Выход 87%.

Вещество почти нацело перегоняется, т. кип.

96 — 98 С (0,1 мм), 138 — 140 С (3 мм), d<

1,1236, п 1,5175, МКо 70,02, выч. 69.99.

Найдено, %: С1 13,80; S 24,93;

СзН сС1 ОРЯз.

Вычислено, с/p. С1 13,62; $24,59.

Б. Смесь 0,05 г моль бутилдитиодихлорфосфата и 0,055 г моль бутанола нагревают при

80 — 85 С в течение 15 час, пропуская через реакционную массу слабый ток сухого азота.

Для завершения реакции температуру повышают до 100 С, и смесь выдерживают при этой температуре 2 час. В этих условиях выделилось теоретическое количество хлористого водорода. После выделения всего хлористого водорода реакционную массу выдерживают при

60 — 80 С (15 — 20 мм) и получают технический продукт с количественным выходом: dmso 1,1240, и",, 1,5130. Характеристика перегнанного вещества: т. кип. 75 — 76 С (0,01 мм), с1 с 1,1250; п2с 1,5164.

2. Получение S-этил-о-м-крезилдитиохлор. фосфата.

К раствору 0,05 г моль этилдихлордитиофосфата и 0,05 г.моль м-крезола в 50 мл бен25 зола добавляют при перемешивании и температуре 75 — 80 С 0,05 г ° моль триэтиламина и реакционную массу выдерживают в этих условиях 4 час. После охлаждения осадок отфильтровывают, фильтрат промывают водой, 30 сушат над сульфатом натрия, растворитель от184863

Найдено, Д: N 4,81; $22,04.

С13 Н22КОР$2.

Вычислено, о/, : N 4,63; $21,70. гоняют в вакууме и в остатке получают целевой продукт в виде вязкой жидкости, которая при попытке перегонки разлагается.

Для идентификации вещество подвергают взаимодействию с бутиламином в бензоле и получают 90, этил-о- и-крезилбутиламидодитиофосфата, т, пл. 42 — 43 С (из спирта).

Таблица

% С!

% S

Т. кип. (давление в мм) Выход в %

20 найдено

120

Формула вычислено вычислено вычислено найдено найдено

65,4 83 — 84/2

1,2912 1,5485 46,40

36,70

18,77

18,70

33,41 33,60

67,0 88 — 90/2

1,2240 1,5410 52,4

51,4

17, 66

31,01 31,21

17,35

28 90 29 27

69,3 88 — 89/1

1,2070 1,5287 56,48

56,08

15,89

16,22

80,1 100 — 101/1

1,1724 1,5269 60,95

27,70 27,52

60,70

15,34

15,25

83,7 78 — 80/0006

1,2488 1,5965

25,10 25,33

14,50

14,07

Предмет изобретения

1. Способ получения хлорангидридов дитиоR0 фосфорной кислоты общей формулы1 ) РС1, 1

$ где К и R — алкил или арил, отличающийся

Составитель И. Ялова

Редактор Б. Б. Федотов Техред А. А, Камышникова Корректор Т. В. Муллииа

Заказ 3292 19 Тираж 750 Формат бум. 60><90 /з Объем 0,16 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 с,н,о

"P С1 сн,s ii

S с,н,о Р С1 с,н,я Il

S с,н,о

"P C1

С,Н,Зi ii

S с,н,о P С1 с,н,s

С,Н,О.

P C1

С,Н,8i ii

5 В условиях примера 1А получены другие вещества, выход и свойства которых и данные анализа приведены в таблице, тем, что алкил (арил) дитиодихлорфосфаты подвергают взаимодействию со спиртами или фенолами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

10 процесс ведут в органических растворителях в присутствии акцепторов хлористого водорода, например третичных аминов.