Способ получения алкил(арил)дитиодихлорфосфатов
ОПИСАНИЕ
ИЗОЬЕЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 24. т .1965 (№ 1008783/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки ¹
МПК С 07f
УДК 547.419.1.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень М 21
Дата опубликоьация описания 17.XII.1966
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Н. К. Близнюк, П. С. Хохлов, Б. Я. Либман, П. В. Вершинин, А. И. Бейм и С. Л. Варшавский
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
АЛКИЛ(АРИЛ)ДИТИОДИХЛОРФОСФАТОВ
Известен способ получения алкил (арил) дитиодихлорфосфатов взаимодействием этилдихлорфосфата с пятисернистым фосфором.
С целью расширения сырьевой базы и повышения выхода продуктов, предло>кено получать алкил (арил) дитиодихлорфосфаты взаимодействием тиотреххлористого фосфора с меркаптанами в присутствии каталитических количеств гетероциклического основания, например, пиридина.
Пример 1. Получение диэтилтритиохлор и диэтилдитиодихлорфосфата.
А. В стеклянную трубку, снабженную барботером и обратным холодильником, помещают 46,9 г (0,25 г моль) тиотреххлористого фосфора и 0,38 г (2 мол. %) пиридина, смесь нагревают до 120 — 125 С и барботируют газообразный этилмеркаптан (0,55 г моль) в течение 3 час. При высоте барботаяного слоя
15 — 20 см меркаптан практически полностью поглощается. Затем температуру повышают до
150 — 160 С и реакционную массу выдерживают 3 час. Фракционной разгонкой выделяют:
Этилдитиодихлорфосфат, 7 г (14%); т. кип.
76 — 77 С (5 мм рт. ст.); d 4 о 1,4264; n,.0 1,5870.
Литературные данные: т. кип. 61 — 62 С (3 мм рт. ст.); сР 1,4246; neo 1,5904.
Диэтилтритиохлорфосфат, 41,8 г (76%); т. кип. 110 — 112 С (2 лл рт. ст.); d4о 1,2920;
1,6115.
Найдено, %: Cl 15,81; S 44,02.
С.т НтоС1Р, з.
Вычислено, %: Cl 16,09; S 43,54.
Б. Фракционной разгонкой смеси, полученной в аналогичных условиях пз 169,5 г (1 г моль) тиотреххлористого фосфора, 61 г (1 г лоль) этилмеркаптана и 0,76 г пиридина, выделяют:
Тиотреххлористый фосфор, 30 г (17,7%)
Этилдитиодихлорфосфат, 110 г (69%); т. кип. 76 — 78 С (5 лл рт. ст.).
Диэтилтритиохлорфосфат, 11 г (6,1%); т. кип. 110 — 112 С (2 лл рт. ст.).
Пример 2. Получение диметилтритиохлор- и м ет и läèò и одихлорфо с ф а та.
А. Фракционной разгонкой смеси, полученной в условиях примера 1 из 59 г (0,35 г моль) тиотреххлорпстого фосфора и
35 г (0,75 г лто гь) метилмеркаптана в присутствии 0,2 г (1 мол. %) ппрпдина выделяют:
Метилдитиодихлорфосфат, 13 г (26,8
30 по
Найдено, >/p. С! 39,03; S 35,80.
С НзС12Р 1 а.
Вычислено, о/o Cl 39,20; $35,35.
Диметилтритиохлорфосфат, 39,8 г (59,4o/>), т. кип. 92 — 93 С (2 мл1 рт. ст.); dg -о 1,4153: пзо 1,6503.
Найдено, o/p: Cl 18,10; S 49,41.
СзНВCl P $з
Вычислено, а/p. Сl 18,44; S 49,86.
Б. Фракционной разгонкой смол, полученной в аналогичных условиях из 169,5 г (1 г иоль) тиотреххлористого фосфора и 48 г (1 г люль) метилмеркаптана в присутствии
1,5 г пиридина, выделяют:
Тиотреххлористый фосфор, 13 г (7,7%).
Метилдитиодихлорфосфат, 129,3 г (77,2o/,), т. кип. 55 — 56 С (4 мя рт. ст.).
Диметилтритиохлорфосфат, 20 г (9,6o/p).
Пример 3. Получение фенилдитиодихлор фо сф а та. К 0,1 г лоль тиотреххлористого фосфора, содержащего 0,076 г (1 мол. >/<) пиридина, добавляют при перемсшивании и температуре 125 — 130 С 0,1 г люль
187785 тиофенола. Затем температуру постепенно повышают до 150 — 160 С и реакционную массу выдерхкивают 3 час. Фракционной разгонкой выделя ют:
Тиотреххлористый фосфор, 2 г (11,8o/o).
Фенилдитиодихлорфосфат, 15,4 г (72%); т, кип. 130 — 133 С (4 лл рт. ст.); () 1,4460; пзо ),6540.
Найдено, p/o Cl 26,17; S 26,05.
С,Н,-С1,Р,.
Вычислено, з/p Сl 29,63; S 26 34
Предмет изобретения
Способ получения алкил (арил) дитиоди"1хлорфосфатов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повыше20 ния выхода целевых продуктов, тиотреххлористый фосфор подвергают взаимодействию с меркаптанами в присутствии каталитических количеств гетероциклического основания, например пиридина.
Состав пель М. Кожинская
Рсдактор,11. Г. Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: С. Н. Соколова и А. М. Смак
Заказ 0646/15 ТиРаж 750 ФоРмат бУм. 60X90/з Объем 013 пзд. и. Подписное
ЦНИИПИ Козп.тета по дедам изобретений и открытий при Совете Мииистрсв СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, Ь
