Способ получения катионных красителей

 

176021

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 22Ь, 315

Заявлено 04.IV.1962 (№ 772513/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.Х.1965. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 21,ХП.1965

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 09Ь

УДК 661.185 — 322.3: 668.

812.14.15 (088.8) Авторы изобретения

Н. И. Гринева, В. В. Пучкова и В. Н. Уфимцев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОННЫХ КРАСИТЕЛЕИ

II

0 КН вЂ” 3 — 11

Подписная группа № 100

Четвертичные аммониевые соли замещен-ных 8-ариламиноцерамидонов-9 представляют интерес как красители для полиакрилонитрильного волокна, дающие темно-зеленые и оливковые цвета.

Предложен способ получения катионных красителей общей формулы где R и R — одинаковые или различные Н, алкил, алкоксил или галоид, Х вЂ” кислотный остаток, заключающийся в циклизации замещенных 1-окси-4-ариламиноантрахинонов или

1,4-диариламиноантрахинонов нагреванием в серной, фосфорной или полифосфорной кислоте. Полученный продукт нагревают с ароматическими аминами в присутствии борной кислоты; образовавшиеся производные 8ариламиноцерамидона-9 переводят в четвертичные аммониевые соли обработкой диметилсульфатом.

Полученные красители для полиакрилонитрильного волокна обладают высокой устоичивостью к свету и мокрым обработкам.

П р и м ер 1. Получение метилсульфата 85 (n-толиламино) -2,5-диметилцерамидония. а) Ц и к л и з а ц и я. 15 г 1-окси-4- (n-толиламино)-(антрахинона) нагревают 12 час при

128 — 130 С в 200 мл 700/О-ной серной кислоты, охлаждают, выливают в 700 мл воды со

10 льдом, осадок отфильтровывают, нейтрализуют водным раствором аммиака до рН 7 — 7,5, промывают водой, сушат и получают 14,0 г

8-окси-2-метилцерамидона-9; выход 98%; т. пл. 194,0 — 194,5 С (из бутилового спирта).

15 б) Ар а минирование. 1,5 г 8-окси-2-метилцерамидона-9 нагревают с 21 г и-толуидина и 1,5 г борной кислоты в течение 1,5 час при 160 С, охлаждают, обрабатывают 10%ной соляной кислотой, осадок отфильтровыва20 ют, промывают разбавленной соляной кислотой и водой, сушат, кристаллизуют из бутилового спирта и получают 1,24 г 8-(n-толиламино) -2-метилцерамидона-9; выход 63 7%; т, пл. 235 — 238 С.

25 в) Превращение в четвертичную ам мон и евую сол ь. 7,65 г 8-(n-толиламино) -2-метилцерамидона-9 растворяют в 55 мл хлорбензола, в течение 1 час при 120 С прибавляют по каглям раствор 2,5 г диметилсульфата в 10 мл хлорбензола, размешивают

4 час при той же температуре, охлаждают, i76021l г

11—

+ ссНН3 !!

25 х

Составитель Б. Ефлютин

Редактоо Н. П. Белявская Техред Л. К. Ткаченко Корректоры Л. Е. Марисич и О. Б. Тюрина

Заказ 3492/5 Тираж 575 Формат бум. бОХ90 /з Объем 0,1б изд. л. Цена 5 коп.

Ц11ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 осадок отфильтровывают, промывают бензолом и сушат, получают 9,08 г метилсульфата

8- (n-толиламино) -2,5-диметилцерамидония - 9; выход 91%; т. пл. 231 — 232 С.

Пример 2. Аналогично из 8-окси-2-метилцерамидона-9 и соответствующих ароматических аминов получают:

8- (n-анизидино) -2-метилцерамидон-9; выход

66,2%; т. пл. 203 — 204 С (из бутилового спирта);

8- (п-хлоранилино) -2-метилцерамидон-9; выход 41,1o/в, т. пл. 263 †2 С (из бутилового спирта).

Арам1шированием 8-окси-1(или 3) -метилцерамидона-9, полученного циклизацией 1-окси-4- (м-толиламино) -антрахинона, при нагревании с л -толуидином получают 8-(л-толуидино)-1(или 3)-метилцерамидон-9.

Г!олученные 8-ариламиноцерамидоны-9 аналогичной обработкой диметилсульфатом переводят в четвертичные аммониевые соли и получают: метилсульфат 8- (n-анизидино) -2,5-диметилцерамидония-9; выход 85%; т, пл. 90 — 93 С (из хлороформа с гексаном); метилсульфат 8- (м-толуидино) -1 (или 3,5)диметилцерамидония-9; выход 98,5%; т. пл.

248 †2 С; метилсульфат 8-анилино-5-метилцерамидония-9; выход 73,5%; т. пл. 157 — 170 С (из смеси пропилового спирта с толуолом, 3: 1).

Пример 3. Получение 8-фениламиноцерамидона-9.

2 г 1,4-ди-(фениламино)-антрахинона нагревают в 40 г полифосфорной кислоты, полученной из 20 г 88в/в-ной фосфорной кислоты и

20 г фосфорного ангидрида, в течение 1 час при 130 С, реакционную массу охлаждают, выливают на 200 л л воды со льдом, осадок отфильтровывают, обрабатывают водным раствором аммиака, продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат, получаюг

1,44 г 8-фениламиноцерамидона-9; выход

75,6%; 222,5 С (из бензола) .

Превращение 8-фениламиноцерамидона-9 в четвертичную аммониевую соль смотри по примеру 2.

Аналогично из 1,4-ди- (а-толиламино) -антра5 хинона получают 8-(n-толиламино)-2-метилцерамидон-9; выход 94,8%; т. пл. 238,5 — 239,5 С (из бутилового спирта), идентичный описанному в примере 1, б.

Циклизация может быть проведена и с дру10 гимн конденсирующими средствами, например при циклизации в 70%-ной серной кислоте выход 8- (n-толиламино) -2-метилцерамидона-9 составляет 90,6%.

Все описанные в примерах 1 и 2 красители

15 растворяются в воде с темно-зеленым окрашиванием и красят орлон в оливково-зеленые или темно-зеленые цвета с хорошими и отличными устойчивостями к свету и мокрым обработкам.

Предмет изобретения

20 Способ получения катионных красителей общей формулы где R и R — одинаковые или различные Н, алкил, алкоксил или галоид, Х вЂ” кислотный

35 остаток, отличающийся тем, что, с целью получения красителей для полиакрилонитрильного волокна, 1-окси-4-ариламиноантрахиноны или 1,4-диариламиноантрахиноны циклизуют нагреванием в серной, фосфорной или по40 лифосфорной кислоте, полученный продукт нагревают с ароматическими аминами в присутствии борной кислоты и полученные производные 8-ариламиноцерамидона-9 обработкой диметилсульфатом переводят в четвертич45 ные аммониевые соли.