В птб •мл;'-^ ''•'^^"^-^tf:?^ научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей
y n H C A W И E 400608
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советсхмх е 04ивлистимескмх
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 10.Ч.1966 (М 1076321/23-4) .М.Кл. С 09Ь 1/26 с присоединением заявки ¹â€”
1 всударственный комн1вт
Совета Мнннстров СССР ае делам нзоеретеннй н атнрмтнй
ПриоритетовЂ
Опубликовано 01.Х.1973. Бюллетень № 40
Дата опубликования описания 23.IX.1974
УДК 668.812 15.032.35 (088.8) Лвтс ры изобретения
В. Н. Уфимцев и В. Ф. Шнер . "" е" %
Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОННЫХ АЗОАНТРАХИНОНОВЫХ
КРАСИТЕЛЕЙ
0 Н
О NHR
Н "ОЧ
0 ЦН X }т )„- / ! А
Изобретение относится к области получения катионных азоантрахиноновых красителей, окрашивающих синтетические, на пример полиакрилонитрильные волокна, в зеленый, оливковый.и другие цвета, Предлагается опособ получения катионных азоантрахиноновых красителей, не содержащих кислотных груманн, способствующих растворению .в воде, общей формулы где R — триалкиламмонийалкил;
R — EI или алкил;
R" — Н, алкил, окси- или диалкиламиногруппа;
Х вЂ” ан ион.
Способ заключается в конденсации галоидантрахинонов общей формулы
1о rqe R — л- iaëêплампноалкил„
Х вЂ” С1,илп Вг, с N-арилсульфонильнымп .производными и-ам иноазобензола общей формулы где R и R" имеют значения, указанные выше, a R" — арил. Конденсацию .проводят прн нагревании исходных продуктов в органическом растворителе в присутствии медного катали25 затора и связывающих кислоту реагентов с последующим кислотным гпдролизом продукта реакции н дальнейшей обработкой полученного при этом азоантрахпнонового соединения алкилирующим агентом.
50 Прис тств ющую арйлсульфонпльную Груп400608
0 NHB
15 (0 ХИ- 1 1 — = . Х
/) 1.1 1/ "Г
ij ;)i ..
U л
Б y l/
Н" Зо,Н1 1=-Х
=-У.
Составитель М. Шагалова
Текред Т, Миронова Корректор М. Лейзерман
Редактор Т. Вигдорова
Заказ 987 Иад. М 1066 Тираж 635 Подписное
11Н11ИП11 1 осударствепного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открь|тнй
Москва, /К-35, Раугиская наб., д. 4/5
Обл. тпп. Костромского управлении издательств, полиграфии н книжной торговли пу гидролнзуют в кислотной среде, а полученное азоантрахиноновое соединение, содержащее диалкиламиноалкильную группу, для образования,катионного красителя переводят обработкой алкилирующими агентами в четвертичное аммониевое соединение. Окраски, полученные с применением этих красителей, обладают хорошими колористическими показателями п,пригодны для крашения полиакрилонитрильных и других синтетических волокон.
Пример. Смесь 4,01 г 1- (р-диэтиламнноэтиламино)-4-бромантрахинона, 3,80 г 4-диметиламино-4-бензолсульфамидоазобензола, 2 г безводного ацетата натрия, 0,70 г однохлористой меди и 60 мл изоамилового опирта кипятят 12 час при перемешивании и оставляют стоять трое суток. Осадок отфильтровывают, последовательно промывают изоамнловым спиртом, метанолом, концентрированным раствором аммиака и водой, сушат (вес 5,07 г)„ растворяют в хлороформе, хроматографируют на А120а, вымывают в хлороформе, из элюата отгоняют р астворитель. К остатку (2,52 г) прибавляют 20 мл концентрированной серной кислоты, перемешивают 30 мин при 35 — 40 С, выливают в 300 мл воды, при температуре не выше 10 С подщелачивают концентрированным раствором аммиака, извлекают хлороформом, зкстракт промывают водой, сушат п отгоняют растворитель. Остаток (1,92 г) растворяют в бензоле, хром атографируют на
А1 0а, вымывают бензолом и получают 1,25 г
4-(4- (ф-диэтиламиноэтилампно) - яптрахппонил- 1- амино)- 4 - диметиламиноязобензоля, т. пл. 87 — 92 С (с разложением нз смеси бепзола с петролейным эфиром).
Найдено, %.: N 14,62.
Сз4Нав1ЧвОа.
Вычислено, %: N 15,00.
К раствору 0„20 г полученного соединенпя в 10 мл хлорбензола при 20 С прибавляют
0,034 мл диметилсульфата в 3 мл хлорбензола, перемешивают 3 час при 20 С и оставляюг
kIB ночь. Осадок отфильтровывают, промывают бензолом и:петролейным эфиром ги получа1от 0,17 г метплсульфата 4-(4-(p-N-метил-Nдиэтиламмонпйэтиламино) -BkITpBxkIíîíèë - 1ямино)-4 дпметилямпноазобензоля. Эти соедпнения окрашивают,поляякрилонптрнльные зол окп а в зел сн ый цвет.
Аналогично получают следующие соедлненпя:
Метилсульфат 4- (4- (I3-N-метпл-NI-едпэтиляммонийэтнламино) - антрахинонпл - 1 — амина)азобензола.
Метилсульфат 4- (4- (P-N-метил-N-диэтпляммоннйэтиламино) -антрахинонпл-1-амина) - 4 оксиязобензола.
Метплсульфат 4- (4- (р-N-метил-N- диэтиламмонийэтиламино) -антрахинонил-1-амино) -2,3 диметилазобензола. Эти соединения окрашивают полиакрилонитрильные волокна в зеленый цвет.
Предмет из о б:р етен и я
Способ получения катионных азоантрахпноновых красителей общей формулы
1О гдс К вЂ” трналкиламмончйалкил
1 1/
7 — Н или алкил, гъ //
К -- Н, алкил, окси- или диалкиламиногр у нп а, Х вЂ” янион, îr .ãà÷àþùèéñÿ тем, что, с целью |получения красителей, обладающих хорошими колористическими показателями,и пригодных для крашения полиакрилонитрильных и других синтетических волокон, галоидантрахиноны общей формулы
3О где R — диалкиламиноалкил, Х вЂ” С1.или Br, 4о подвергают конденсации с N-арилсульфонильпыми произ водными и-аминоазобензола общей формулы
50 где R и R" имеют ",Ikà÷åIL|Iÿ, увязанные вьппс
R" — ар ил, з среде органического растворителя в IIDIIc) Tствпн медного катализатора п кпслотосвявы55 вающих веществ с последующим кислотным гидролизом продукта реакции и дальнейшей обрабопкой полученного при этом азоаигтрахинопового соединения алкилирующпм агентом.
