Способ получения полиметиновых красителей, производных пиразоло-

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l7294l

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 14.VIII.1963 (№ 852450/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.V11.1965. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 10ХШ.1965

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 09b

УДК 668.819.45 (088.8) Авторы изобретения

3. И. Мирошниченко, М. А. Альперович и P. В. Тимофеева

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут 1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЬ1Х КРАСИТЕЛЕЙ, ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛО- (4,5-а)-ТИАЗОЛА

R-М

=СН-СН о Г) ш ф1 ъд о

R 1I1(1

Ni =CH —,, R н ° ш р

IH4

ill яп

R

Подписная группа № 108

Предлагается способ получения полиметиновых красителей, производных пиразоло(4,5-а) -тиазола, общей формулы где Z — бензтиазол или 6-арил-4-алкил(арил) -пиразоло-(4,5-а) -тиазол; А — атом водорода или алкил; А — алкил или алкоксигруппа; R — арил; R — алкил или арил; R", R " — одинаковые или различные углеводородные остатки, is где R — арил; R — алкил пли арил; R", R ", R"" — одинаковые или различные углеводородные остатки. Способ заключается в том, что четвертичные соли производных 2-метилпиразоло-(4,5-а)-тиазола конденсируют при

20 нагревании с йодэтилатом 2-этилмеркаптохинолина или с этилперхлоратом 2,4-диметпл-6фенилпиразоло-(4,5-а)-тиазола, или с этил-итолуолсульфонатом 2-P-анилиновинилбензтиазола, или с хлорэтилатом 2+хлорфенилбензти25 аз ола, или Ic хло рэтилатом 2-р-хло рбутенил бензтиазола, пли с йодэтилатом 2+ацетанили,но ви!нилбензтиазола, или с 5-хлорметилен3-этилроданином, или с этилэтилсульфатом 2метил-4,5-дифенилтиазола, или с 3-бутилрода30 нином.

172941

45

С использованием предлагаемых красителей получают кинофотоматериалы, очувствленные к участку спектра от 500 до 710 ммк.

Пример 1. 3-Диэтил-4-метил-6-фенилпиразоло- (4,5-а) - тиазоло-2 - хиноцианинйодид.

0,46 г 2,4-диметил-б-фенилпиразоло- (4,5-а)— тиазола и 0,32 г диэтилсульфата нагревают

15 мин при 130 С. К полученной четвертичной соли добавляют 0,68 г йодэтилата 2-этилмеркаптохинолина, 3 мл абсолютного этилового спирта, 0,4 г триэтиламина и смесь нагревают

15 мин на кипящей водяной бане. На следующий день выпавший краситель отфильтровывают, промывают на фильтре водой, 1 мл этилового спирта и эфиром.

Выход 0,06 г (5,6%), т. пл. 241 — 242 С.

После кристаллизации из этилового спирта получают красные иглы с т. пл. 245 — 246 С.

Максимум поглощения в этиловом спирте

495 ммк. Максимум сенсибилизации 530 ммк.

Граница зоны сенсибилизации 560 ммк, Пример 2. 3,3 -Диэтил-4,4 -диметил-б,б дифенилпиразоло — (4,5 — а) - тиазолокарбоциани н перхлзрат. 0,34 г этил перхлората 2,4-диметил-6-фенилпиразоло- (4,5-а) -тиазола, 0,3 г ортомуравьиноэтилового эфира и 1 мл уксусного ангидрида нагревают 1 час при 140 С.

К полученной коричневой массе добавляют

0,34 г этилперхлората 2,4-диметил-б-фенилпиразоло-(4,5-сс)-тиазола, 5 мл уксусного ангидрида, 0,4 г триэтиламина и смесь нагревают на кипящей водяной бане 5 мин. Выпавший осадок красителя отфильтровывают, промывают на фильтре водой, 10 мл этилового спирта и эфиром. Выход 0,2 г (32,3>/0), т. пл, 298—

299 С. После кристаллизации из этилового спирта получают зеленые иглы с т. пл. 300—

301 С. Максимум поглощения в этиловом спирте 585 ммк.

В 1 л расплавленной аммиачной негативной бромйодосеребряной эмульсии вводят 75—

150 мл 0,017 /О-ного спиртового раствора.

Пример 3. 3,3 -Диэтил-4,9-диметил-б-фе нилпир азоло - (4,5-а) - тиазолотиа ка рбоциани нйодид. 0,23 г 2,4-Диметил-б-фенилпиразоло(4,5-а)-тиазола и 0,16 г диэтилсульфата нагрезают 15 мин при 130 С. К четвертичной соли добавляют 0,27 г хлорэтилата 2+хлорпрспелилбензтиазола, 3 мл абсолютного этилового спирта, 0,2 г триэтиламина и смесь II;1гревают 3 мин, на кипящей водяной бане.

Краситель осаждают эфиром, эфир декалтируют с выпавшего осадка. Осадок красителя растворяют в 3 мл этилового спирта и, как обычно, переводят в йодид.

Выход 0,2 г (33,9>/о), т. пл. 244 — 246 С.

После кристаллизации из этилового спирта получают сине-зеленые иглы с т. пл. 250—

252 С. Максимум гоглощения в этиловом спирте 556 ммк.

В 1 л расплавленной негативной бромйодосеребряной эмульсии вводят 75 .«л 0,018 n-Но5

25 го спиртового раствора красителя. Получают фотоматериал, очувствленный к зоне 510—

630 ммк с максимумом сенсибилизации при

585 ммк.

Пример 4. 3,3 -Диэтил-4-кето-4,5 -дифепил-5 (3" - этил-4" - метил-6"-фенилпиразоло(4",5"-а) - тиазолинилиден - 2"-этилиден)- тиазолинотиазолоциа нинйодид. 0,21 г 3-этил-5-(3 этил-4 -метил — 6 -фенилпиразоло- (4,5 -а) -тиазолинилиден-2 -этллиден)-тиазолидинтион - 2 она (4) и 0,2 г диметилсульфата нагревают

15 мин при 120 — 125 С. К полученной четвертичной соли добавляют 0,37 г этилэтилсульфата 2-метил-4,5-дифенилтиазола, 4 мл сухого пиридина и смесь нагревают 45 мин при 125—

130 С. На следующий день выпавший осадок красителя отфильтровывают, растворяют в

100 мл этилового спирта при нагревании и выливают в 30 мл нагретого до 60 С 10%-ного раствора йодистого калия. Через 4 час осадок красителя отфильтровывают, промывают на фильтре водой, 5 мл этилового спирта и эфиром.

Выход 0,18 г (47,3>/0), т. пл. 241 — 242 С.

После кристаллизации из этилового спирта получают коричневые иглы с металлическим отливом с т. пл. 243 — 244 С. Максимум поглощения в этиловом спирте 606 ммк.

В 1 л расплавленной бромйодосеребряной эмульсии вводят 150 мл 0,0120/q-ного спиртового раствора красителя. Получают высокочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне 530 — 680 ммк с максимумом сенсибилизации при 635 ммк.

Описанные красители не диффундируют в эмульсионных слоях. В присутствии цветных компонентов сенсибилизирующее действие предлагаемых меро-, димерородацианиновых красителей практически не изменяется, что позволяет их применять для получения цветных кинофотоматериалов.

Предмет изобретения

Способ получения полиметиновых красителей, производных пиразоло- (4,5-а) -тиазола, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента оптических сенсибилизаторов, в частности для цветных кинофотоматериалов, четвертичные соли производных 2-метилпиразоло- (4,5-к) -тиазола конденсируют при .нагревании с йодэтилатом 2-этилмеркаптохинолина или с этилперхлоратом 2,4-диметил-б-фенилпиразоло- (4,5-а) -тиазола, или с этил-п-толуолсульфонатом 2-P - анилиновинилбензтиазола, или с хлорэтилатом 2+хлорфенилбензтиазола, или с хлорэтилатом 2+хлорбутенилбензтиазола, ил с йодэтилатом 2-P-ацетанилиновинилбензтиазола, или с 5-хлорметилен-3этилродалином, или с этилэтилсульфатом 2метил-4,5-дифенилтиазола, или с 3-бутилроданилом.