Способ получения азоантрахиноновых красителей

 

4ООЬО5

Союз Советских

С.оциали"..тических республик

ОП ИСА НИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 06.7!1.1964 (№ 910270/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

О публиковапо 01.Х.1973. Бюллетень ¹ 40

Дата опубликования о:писания 19.) .1974.Ч.Kë. С 09Ь 1, 26 (осудврственный комитет

Гавота Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 668.811.79 (088.8) М. М. Малафеева, В, Л. Садовская, В. Н. Уфимцев и В. Ф. @р и

Научно-исследовательский институт органических полупро, уитон и красителей

1,"",. во " -ю"

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОАНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕИ

0 АНСИ а

И щ б 1 Я ) 1

Предлагаемый способ получения дисперсных азоантрахиноновых красителей, не содержащих кислотных групп, спосооствуюгцих растворению в воде, общей формулы: где Х - — - например, Н, диалкиламино-, алкоксигруппа и другие заместители, заключается в конденсации 1-метиламипо-4-бромантрахинона с и-аминоазобензолом или его производным в органическом растворе в присутствии медного катализатора и реагентов, связывающих выделяющуюся в процессе реакции кислотуу.

Азоантрахиноновые красители, содержащие третичную аминогруппу в азобензольном остатке, обработкой галоидными алкиламп, диалкилсульфатами, алкильными эфирами ароматических сульфокислот и аналогичными реагентами можно перевести в четвертичные аммониевые соединения. При этом получают катионные красители для полиакрилонитрильных волокон, например орлона, устойчивые к свету, возгонке, мокрым обработкам и другим видам колористических испытаний. Онп окрашивают волокна в зеленью, оливковый и другие цвета.

П р им ер 1. 3,16 г 1-метиламино-5-бромантрахинона, 1,5 г п-ами, 1,54 г ацетата калия, 0,06 г ацетата меди и 0,05 г медного порошка, кипятят 6 час прп перемешивании в 40 «л хлорбензола, фильтруют, )() фильтрат хроматографируют на окиси алюминия и вымывают бензолом. Из элюата отгоняют растворитель, остаток кристаллпзуют пз бензола и получают 0,78 г 4-(4-метиламиноантрахпнонил-1-амппо) -азобензо1а, т. пл.

216 †2 С.

Найдено, о0. С 75,10; Н 5.08; М 13,21.

C -,1-I,X.;Ое.

Вычислено, Я>. .С 75,10; Н 4,65; Х 13,00.

Полученный краситель окрашивает полиамид ые и полиэфирные волокна в синеватозеленый цвет.

Пример 2. 3,15 г 1-метиламипо-4-бромантрахинона, 2.4 г 4-ампно-4 -диметпламиноазобензола, 1.54 г ацетата калия, 0,06 г аце"б тата меди и 0,05 г медного порошка кипятят

6 час при перемешивании в 40 мл хлорбензола, фильтруют, к фильтрату прибавляют метиловый спирт, осадок отфильтровывают, хроматографируют на окиси алюминия и вымывают хлороформом. Из элюата отгоняют раст400605

Предмет изобретения

О ХНСН5

"o

II

0 ХН Х=Х.0

Ч екред T. Миронова

1>,орректор Л. Дзесова

Редактор Б. Федотов

Иад № 1068 Тиране 647

Ц1И1ИПИ Государсгнен ого ком»ге>а С овета Минн« ðîâ «ХСР

llo дедам изобретении ; огкрвггий

Москва, Ж-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Подписное

Заказ 993

Оба r >i. I. 1(ocrpo >le>coro уп>>авдении и датель«> в, полиграф и> и книжпоЙ т >рговлп воритель, остаток кристаллизуют из смеси бензола с петролейным эфиром и получают

1,00 г 4- (4-метилами ноа нтрахинонил-1-амнно) -4-диметиламиноазобензола, т. пл. 228 —230 С.

Найдено, %: N14,,20,,14,31.

С29Н25М502.

Вычислено, %: N 14,75.

Полученный краситель окрашивает полиамидные и полиэфирные волокна в зеленый цвет.

Пример 3. 3,15 г 1-метиламино-4-бромантрахинона, 2,27 г 4-амино-4-метоксиазобензола, 1,54 г ацетата калия, 0,06 г ацетата меди и 0,05 г медного 11орошка кипятят 12 час при перемешиванип 100 лтл хлорбензола, фильтруют и к фильтрату прибавляют петролейный эфир. Выпавший осадок отфильтровывают, кристаллизуют из бутилового спирта и получают 1,50 г 4-(4-метилампно-антрахинонил-1амино) -4 -метоксиазобензола. Для очистки его хроматографируют на окиси алюминия, вымывают хлороформом, к элюату прибавляют петролейный эфир и отфильтровывают 0,4 г красителя, т. пл. 229,0 — 229,5 С.

Найдено, %: N 11,87, 12,11.

С2еН22М40з.

Вычислено, %: N 12,12.

Полученный краситель окрашивает полиамидные и полиэфирные волокна в зеленый цвет.

Пример 4. 6,3 г 1-метиламино-4-бромантрахинона, 6,5 4-амина-4 - (N-метил-N- (P-днэтпламиноэтил) -амино)-азобензола, 3,08 г ацетата калия, 0,12 г ацетата меди и 0,1 г медного порошка кипятят 6 час при перемсшивании в 100 ил хлорбензола, фильтруют, фильтрат хроматографируют па окиси алюминия и вымывают хлорбензолом. Из элюата отгоня1от растворитель, остаток кристаллизу1от пз бутилового спирта и получают 2,5 г 4-(4метилампноантрахинопил-1-амино) -4 — (1-мстил-N- (t>-диэтиламиноэтил) - амнно - азобснзола, т. пл. 167 — 168 С.

Найдено, ", о. С 73,48, 73,28; Н 6,44, 6,69;

Х 15,33, 15,63.

C34H 35 1ч 602.

Вычислено, %: С 72,95; Н 6,27; N 15,00.

2,5 г этого красителя растворяют в 250 лл хлороензола, при 80 С прибавляют 0,5 «ил ди5 метилсульфата, перемешивают 4 час при 80—

90 С, осадок отфильтровывают, промывают бензолом и получают 2,5 г четвертичной соли красителя с метилсерной кислотой, т. пл.

154,0 — 154,5 C.

10 Найдено, %: N 12,26, 12 37; S 5,17.

Ca«>H42Ng05S.

Вычислено, %: N 12,25; S 4,66.

Полученная четвертичная соль красителя окрашивает полиакрилонитрильные волокна в

15 зеленый цвет.

1. Способ получения азоантрахиноновых

20 красителей, не содержащих кислотных групп, общей формулы: где \ — например, Н, диалкиламино-, алкоксигруппа, отличающийся тем, что 1-мстила3;> мино-4-бромантрахинон конденсируют с

4-аминоазобензолом или его производными при нагревании в среде органического растворителя в присутствии медного катализатора и реагентов, связывающих выделяющуюся в

-10 процессе реакции кислоту.

2. Способ по п. 1, отличающиися тем, что получеш1ые азоантрахиноновые красители, содержащие в азобензольном остатке третичную аминогруппу, дополнительно подвергают

13> алкилированию, например, галоидными алкилами, диалкилсульфатамн.